一种配位型催化剂及使用该催化剂的乙烯齐聚联产1-己烯与1-辛烯的方法_2

文档序号:9513848阅读:来源:国知局
为甲基错氧烧、乙基错氧烧、异丁基错氧烧以及改性错氧烧、或烷基错卤化物。所述有机棚 化合物为四氟硼酸盐、四氟硼酸醚、环氧硼烷、三乙基硼烷、三(五氟苯基)硼、四(五氟苯基) 硼酸盐、三全氟芳基硼烷、四全氟芳基硼酸盐、或三丁基硼酸盐。
[0015] 本发明中,在乙烯齐聚过程中,可通过温度调变来调节乙烯齐聚产物1-己烯与 1-辛烯产出比。
[0016] 本发明提供的配位型催化剂含有能传递基团电子诱导或共辄效应的结构系统,能 更好地实现与金属配位的原子间的电子传递,稳定催化体系,提高催化活性,能同时高选择 性制备卜己稀与卜辛稀,端稀经的选择性>95%(wt),最高可超过99%(wt),成功实现1-己 烯与1-辛烯在高端烯烃选择性条件下的联产。
【具体实施方式】
[0017] 下面结合具体实施例对本发明进行详细说明,本发明不仅限于下面这些内容。
[0018] 实施例1 乙烯齐聚联产1-己烯与1-辛烯的方法如下式所示,采用该催化剂用于催化乙烯齐聚 反应。
[0019]
手套箱中新鲜配置催化剂甲苯溶液1 mmol/L,量取10 mL催化剂溶液待用。装好反应 釜,预热至l〇〇°C,真空干燥后冷却至室温,置换为乙烯氛围后,加入甲苯溶液50 mL,催化剂 甲苯溶液10 mL,甲基铝氧烷甲苯溶液1 mL (1.5 mol/L),快速加热至60 °C,同时将乙烯压 力升至3 MPa,搅拌速率800 rpm,保持60 min。快速冷却反应体系至0 °C,泄压,气体用捕 气器收集,固体高聚物通过过滤收集并干燥称重,单独计算质量百分含量,液体加入10 mL 无水乙醇和1 mL 10%盐酸淬灭,震荡,静置,加入5 g正庚烷内标用于气相分析。
[0020] 通过气相色谱分析计算得到催化剂活性为7. 4X 106 g/mol Cr · h,产物组成见表 1,高聚物含量为〇. 73%。
[0021] 实施例2 将实施例1中反应温度60°C改为50°C,其他操作条件不变,通过气相色谱分析计算得 到催化剂活性为8. 5X106 g/mol Cr,h,产物组成见表1,高聚物含量为0.82%。
[0022] 实施例3 将实施例1中反应温度60°C改为40°C,其他操作条件不变,通过气相色谱分析计算得 到催化剂活性为7. 8X 106 g/mol Cr · h,产物组成见表1,高聚物含量为0. 62%。
[0023] 实施例4 将实施例1中反应温度60°C改为30°C,其他操作条件不变,通过气相色谱分析计算得 到催化剂活性为6.7 X106 g/mol Cr,h,产物组成见表1,高聚物含量为0.38%。
[0024] 实施例5 将实施例1中反应温度60°C改为20°C,其他操作条件不变,通过气相色谱分析计算得 到催化剂活性为5. 6 X 106 g/mol Cr · h,产物组成见表1,高聚物含量为0. 86%。
[0025]
实施例6 乙烯齐聚联产1-己烯与1-辛烯的方法如下下式所示,采用该催化剂用于催化乙烯齐 聚反应。
[0026]
手套箱中新鲜配置催化剂甲苯溶液1 mmol/L,量取10 mL催化剂溶液待用。装好反应 釜,预热至100°C,真空干燥后冷却至室温,置换为乙烯氛围后,加入甲苯溶液50 mL,催化 剂甲苯溶液10 mL,甲基铝氧烷甲苯溶液1 mL (1.5 mol/L),快速加热至60 °C,同时将乙 烯压力升至3 MPa,搅拌速率800 rpm,保持60 min。快速冷却反应体系至0 °C,泄压,气体 用捕气器收集,固体高聚物通过过滤收集并干燥称重,单独计算质量百分含量,液体加入10 mL无水乙醇和1 mL 10%盐酸淬灭,震荡,静置,加入5 g正庚烷内标用于气相分析。通过气 相色谱分析计算得到催化剂活性为9. 6X 106 g/mol Cr · h,产物组成见表2,高聚物含量为 0. 45%〇
[0027] 实施例7 乙烯齐聚联产1-己烯与1-辛烯的方法如下下式所示,采用该催化剂用于催化乙烯齐 聚反应。
[0028]
手套箱中新鲜配置催化剂甲苯溶液1 mmol/L,量取10 mL催化剂溶液待用。装好反应 釜,预热至100°C,真空干燥后冷却至室温,置换为乙烯氛围后,加入甲苯溶液50 mL,催化 剂甲苯溶液10 mL,甲基铝氧烷甲苯溶液1 mL (1.5 mol/L),快速加热至60 °C,同时将乙 烯压力升至3 MPa,搅拌速率800 rpm,保持60 min。快速冷却反应体系至0 °C,泄压,气体 用捕气器收集,固体高聚物通过过滤收集并干燥称重,单独计算质量百分含量,液体加入10 mL无水乙醇和1 mL 10%盐酸淬灭,震荡,静置,加入5 g正庚烷内标用于气相分析。通过气 相色谱分析计算得到催化剂活性为6. 9X 106 g/mol Cr · h,产物组成见表2,高聚物含量为 0. 58%〇
[0029] 实施例8 乙烯齐聚联产1-己烯与1-辛烯的方法如下下式所示,采用该催化剂用于催化乙烯齐 聚反应。
手套箱中新鲜配置催化剂甲苯溶液1 mmol/L,量取10 mL催化剂溶液待用。装好反应 釜,预热至100°C,真空干燥后冷却至室温,置换为乙烯氛围后,加入甲苯溶液50 mL,催化 剂甲苯溶液10 mL,甲基铝氧烷甲苯溶液1 mL (1.5 mol/L),快速加热至60 °C,同时将乙 烯压力升至3 MPa,搅拌速率800 rpm,保持60 min。快速冷却反应体系至0 °C,泄压,气体 用捕气器收集,固体高聚物通过过滤收集并干燥称重,单独计算质量百分含量,液体加入10 mL无水乙醇和1 mL 10%盐酸淬灭,震荡,静置,加入5 g正庚烷内标用于气相分析。通过气 相色谱分析计算得到催化剂活性为4.5X106g/mol Cr*h,产物组成见表2,高聚物含量为 1. 74%〇
[0031] 实施例9 乙烯齐聚联产1-己烯与1-辛烯的方法如下下式所示,采用该催化剂用于催化乙烯齐 聚反应。
手套箱中新鲜配置催化剂甲苯溶液1 mmol/L,量取10 mL催化剂溶液待用。装好反应 釜,预热至100°C,真空干燥后冷却至室温,置换为乙烯氛围后,加入甲苯溶液50 mL,催化 剂甲苯溶液10 mL,甲基铝氧烷甲苯溶液1 mL (1.5 mol/L),快速加热至60 °C,同时将乙 烯压力升至3 MPa,搅拌速率800 rpm,保持60 min。快速冷却反应体系至0 °C,泄压,气体 用捕气器收集,固体高聚物通过过滤收集并干燥称重,单独计算质量百分含量,液体加入10 mL无水乙醇和1 mL 10%盐酸淬灭,震荡,静置,加入5 g正庚烷内标用于气相分析。通过气 相色谱分析计算得到催化剂活性为3. 4X 106 g/mol Cr · h,产物组成见表2,高聚物含量为 2. 53%〇
[0033] 实施例10 乙烯齐聚联产1-己烯与1-辛烯的方法如下下式所示,采用该催化剂用于催化乙烯齐 聚反应。
手套箱中新鲜配置催化剂甲苯溶液1 mmol/L,量取10 mL催化剂溶液待用。装好反应 釜,预热至100°C,真空干燥后冷却至室温,置换为乙烯氛围后,加入甲苯溶液50 mL,催化 剂甲苯溶液10 mL,甲基铝氧烷甲苯溶液1 mL (1.5 mol/L),快速加热至60 °C,同时将乙 烯压力升至3 MPa,搅拌速率800 rpm,保持60 min。快速冷却反应体系至0 °C,泄压,气体 用捕气器收集,固体高聚物通过过滤收集并干燥称重,单独计算质量百分含量,液体加入10 mL无水乙醇和1 mL 10%盐酸淬灭,震荡,静置,加入5 g正庚烷内标用于气相分析。通过气 相色谱分析计算得到催化剂活性为6. 2 X106 g/mol Cr*h,产物组成见表2,高聚物含量为 0. 89%〇
[0035] 实施例11 乙烯齐聚联产1-己烯与1-辛烯的方法如下下式所示,采用该催化剂用于催化乙烯齐 聚反应。
手套箱中新鲜配置催化剂甲苯溶液1 mmol/L,量取10 mL催化剂溶液待用。装好反应 釜,预热至100°C,真空干燥后冷却至室温,置换为乙烯氛围后,加入甲苯溶液50 mL,催化 剂甲苯溶液10 mL,甲基铝氧烷甲苯溶液1 mL (1.5 mol/L),快速加热至60 °C,同时将乙 烯压力升至3 MPa,搅拌速率800 rpm,保持60 min。快速冷却反应体系至0 °C,泄压,气体 用捕气器收集,固体高聚物通过过滤收集并干燥称重,单独计算质量百分含量,液体加入10 mL无水乙醇和1 mL 10%盐酸淬灭,震荡,静置,加入5 g正庚烷内标用于气相分析。通过气 相色谱分析计算得到催化剂活性为7. 1 X 106 g/mol Cr · h,产物组成见表2,高聚物含量为 0. 83%〇
[0037] 实施例12 乙烯齐聚联产1-己烯与1-辛烯的方法如下式所示,采用该催化剂用于催化乙烯齐聚 反应。
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