负载型Pt-Pd-Mn-Ce催化剂、制备方法及在处理吸附PX中硫化物白土回收工艺中的应用
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种吸附PX中硫化物白±回收工艺中废气用催化剂，包括其制备方 法及在处理种吸附PX中硫化物白±回收工艺中的应用。
【背景技术】
[0002] 工业上通过白±吸附的方法，处理PX中的硫化物，通常，白±在失效后，通过高压 氮气吹扫后掩埋，但由于白±的吸附性能好，虽然通过高压氮气吹扫，仍有部分PX及甲苯 残余，掩埋后容易造成二次污染。近年，部分厂家提出将白±在600~70(TC下进行赔烧， 赔烧完的白±进行再次利用。但由于赔烧的过程中白±不可避免的释放出PX及甲苯，赔烧 所排放的气体达不到环保部口要求，送种处理方法迟迟不能实现。赔烧排放的气体温度为 20(TC，远远低于PX和甲苯的燃烧温度。如何净化送部分尾气，是该白±回收方法能否工业 应用的关键。
[0003]采用催化燃烧的方法来降低气体中PX和甲苯的燃烧温度，已达到处理的目的，但 关于在20(TC的低温下处理此类气体中的PX和甲苯的方法未见报道。
[0004]CN200510060542. 9公开了一种稀±复合多孔氧化铅负载铅催化剂的制备方法，该 催化剂W堇青石陶瓷蜂窝为载体，采用溶胶浸涂法涂覆水合氧化铅、热吸附法负载饰-铅 氧化物和负载金属铅活性组分，在10000~3000化1空速下，催化剂对甲苯和己酸己醋的完 全氧化温度分别为180~20(TC和260~28(TC。但该专利没有提到漠化物对催化剂活性 及寿命的影响。
[0005]US4983366公开了一种含姪类和一氧化碳的废气催化转化的方法及相关的净化 装置，该法使废气通过含氧化铅、二氧化娃和/或含有氧化物或顿、儘、铜、館和媒的沸石， 再通过含有笛和/或铅或姥的催化剂，该催化剂特别适用于处理氯己帰生产装置产生的废 气。该催化剂没有提到高强度涂层对贵金属用及催化剂寿命的影响。
[0006]CN95197182. 4公开了一种处理含有因化的有机化合物、非因化的有机化合物、一氧化碳或其混合物的气体的催化剂和方法，该催化剂的特点为含有至少一种笛族金属、氧 化铅和至少一种儘、饰或钻的氧化物。该催化剂没有提到高强度涂层对贵金属用及催化剂 寿命的影响。
[0007]可见，目前没有针对催化燃烧法治理吸附PX中硫化物白±回收工艺中废气的报 道，针对此类气体体系，需要催化剂对PX和甲苯有很高的氧化活性和稳定性。
【发明内容】
[0008]本发明的目的是提供一种在吸附PX中硫化物白±回收工艺中使用的催化剂、催 化剂的制备方法W及采用送种催化剂在吸附PX中硫化物白±回收工艺中应用。
[0009]为了实现上述目的，本发明采用W下技术方案： 一种负载型Pt-Pd-Mn-Ce催化剂，采用堇青石上涂覆活性氧化铅为载体，将贵金属笛、 铅及氧化铅和硝酸儘同时负载在其上，负载量分别为；Pt:200~600g/m3,Pd;50~200g/πΛΜη;20 ~40kg/m3,Ce;5 ~If5kg/m3。
[0010] 上述负载型Pt-Pd-Mn-Ce催化剂的制备方法，包括w下步骤；将拟薄水铅石：水： 尿素；浓硝酸按1 ;1 ;〇. 5 ;0. 1的质量比例混合，球磨48小时；采用真空涂层法将浆料涂覆 在堇青石蜂窝陶瓷上，涂层完毕后，用高压空气吹出蜂窝陶瓷孔道中的残液，将涂覆完的蜂 窝陶瓷于室温下放置48小时，然后在12(TC下干燥6小时，60(TC下赔烧6小时；将氯笛酸、 氯化铅、六水合硝酸铅及质量比50 %的硝酸儘水溶液按负载量比例配制成均相溶液，采用 等体积浸溃法负载在蜂窝陶瓷上，负载量为；Pt;200~600g/m3，Pd;50~200g/m3，Mn;20~ 40kg/m3,Ce;5~15kg/m3,负载完毕后在12(TC下干燥6小时，35(TC下赔烧6小时，获得负 载型Pt-Pd-Mn-Ce催化剂。
[0011] 上述负载型Pt-Pd-Mn-Ce催化剂在处理吸附PX中硫化物白±回收工艺中应用，包 括W下步骤：将Pt-Pd-Mn-Ce催化剂置于白±赔烧装置尾端，回收白±尾气中的PX及甲苯 在5000~4000化1的空速下，150~20(TC的温度下进行催化燃烧，转化成水和二氧化碳， 净化后排放。
[001引采用本发明负载型Pt-Pd-Mn-Ce催化剂，能够有效降低吸附PX中硫化物白±回收 工艺产生废气中的PX和甲苯燃烧温度，不需要引入外部能量，就能使该排放气体中的PX和 甲苯完全燃烧，达到排放标准。
【具体实施方式】
[0013] 下面对本发明的【具体实施方式】进行详细说明，但是需要指出的是，本发明的保护 范围并不受送些【具体实施方式】的限制，而是由权利要求书来确定。
[0014] 实施例1 将拟薄水铅石和水按1:1的质量比例、拟薄水铅石和尿素按1:0. 5的质量比例、拟薄水 铅石和浓硝酸按1:0. 1的质量比例混合，球磨48小时。采用真空涂层法将浆料涂覆在堇青 石蜂窝陶瓷上，涂层完毕后，用高压空气吹出蜂窝陶瓷孔道中的残液，将涂覆完的蜂窝陶瓷 于室温下放置48小时，然后在12(TC下干燥6小时，60(TC下赔烧6小时。将氯笛酸固体、氯 化铅固体、六水合硝酸铅固体及质量比50%的硝酸儘水溶液配制成均相溶液（四种物质的 比例关系见后面的单位催化剂负载量），采用等体积浸溃法负载在蜂窝陶瓷上，负载量为： Pt: 200g/m3,Pd: 50g/m3，Mn: 20kg/m3,Ce;5kg/m3,负载完毕后在 120°C下干燥6 小时，350°C下 赔烧6小时，记为催化剂I。将催化剂置于白±赔烧装置尾端，回收白±尾气中的PX及甲苯 在温度20(TC，空速5000h1进行催化燃烧，转化成水和二氧化碳，净化后排放。
[001引净化效果；PX去除率为99%，甲苯去除率99%。
[001引 实施例2 将拟薄水铅石和水按1:1的质量比例、拟薄水铅石和尿素按1:0. 5的质量比例、拟薄 水铅石和浓硝酸按1:0. 1的质量比例混合，球磨48小时。采用真空涂层法将浆料涂覆在堇 青石蜂窝陶瓷上，涂层完毕后，用高压空气吹出蜂窝陶瓷孔道中的残液，将涂覆完的蜂窝陶 瓷于室温下放置48小时，然后在12(TC下干燥6小时，60(TC下赔烧6小时。将氯笛酸、氯 化铅、六水合硝酸铅及质量比50%的硝酸儘水溶液配制成均相溶液（四种物质的比例关系 见后面的单位催化剂负载量），采用等体积浸溃法负载在蜂窝陶瓷上，负载量为；Pt:600g/ m3,Pd: 200g/m3，Mn:40kg/m3,Ce;15kg/m3,负载完毕后在 120°C下干燥 6 小时，350°C下赔烧