子交换。此过程重复4次，确保化+完全被Li+交换。过滤固体，用蒸傭水洗涂至无Cl1。 Iicrc鼓风干燥箱干燥化。取一定量样品于气固相吸附装置，在35(TC下，N2气氛中原位活 化化，降温后通原料气HFC-41进行吸附除杂。
[00对 实施例3
[0036] 称取IOg Si〇2和20g LiCl固体，置于球磨机内充分研磨60min，然后取出，在 35(TC下赔烧化，W促进LiCl在Si〇2表面分散。取一定量样品于气固相吸附装置，在350°C 下，N2气氛中原位活化化，降温后通原料气HFC-41进行吸附除杂。
[0037] 实施例4
[003引取活性炭AClOg，加入0.Imol/L浓度LiCl溶液5. 5ml，浸溃2地，然后在Iicrc鼓风干燥箱中干燥过夜。取一定量样品于气固相吸附装置，在35(TC下，成气氛中原位活化 2h，降温后通原料气HFC-41进行吸附除杂。
[00測 实施例5
[0040]取活性炭AClOg，加入0.Imol/L浓度上述CsCl溶液5. 5ml，浸溃2地，然后在Iicrc鼓风干燥箱中干燥过夜。取一定量样品于气固相吸附装置，在35(TC下，的气氛中原 位活化化，降温后通原料气HFC-41进行吸附除杂。
[00川 实施例6
[004引取活性炭AClOg，加入0.Imol/L浓度CuCl溶液5. 5ml，浸溃2地，然后在11(TC鼓风干燥箱中干燥过夜。取一定量样品于气固相吸附装置，在35(TC下，成气氛中原位活化 2h，降温后通原料气HFC-41进行吸附除杂。
[004引 实施例7
[0044] 取活性炭AC lOg，加入0.1mol/L浓度La(N〇3)3溶液5. 5ml，浸溃2地，然后在Iicrc 鼓风干燥箱中干燥过夜。取一定量样品于气固相吸附装置，在35(TC下，成气氛中原位活化2h，降温后通原料气HFC-41进行吸附除杂。
[004引 实施例8
[0046] 取活性炭AC lOg，加入0.1mol/L浓度AgN〇3溶液5. 5ml，浸溃2地，然后在Iicrc 鼓风干燥箱中干燥过夜。取一定量样品于气固相吸附装置，在35(TC下，成气氛中原位活化 2h，降温后通原料气HFC-41进行吸附除杂。
[0047] 实施例9
[0048] 取活性炭AC lOg，加入0.1mol/L浓度Ce(N〇3)3溶液5. 5ml，浸溃2地，然后在Iicrc 鼓风干燥箱中干燥过夜。取一定量样品于气固相吸附装置，在35(TC下，成气氛中原位活化 2h，降温后通原料气HFC-41进行吸附除杂。
[004引 实施例10
[0050] 取实施例5吸附后的吸附剂进行再生并第2次吸附。再生条件同第一次活化；在 35(TC下，成气氛中原位活化化，降温后通原料气HFC-41进行吸附除杂。
[0051] 实施例11
[0052] 取实施例10吸附后的吸附剂进行再生并第3次吸附。再生条件同第一次活化；在 35(TC下，成气氛中原位活化化，降温后通原料气HFC-41进行吸附除杂。
[00閲实施例12
[0054] 取实施例11吸附后的吸附剂进行再生并第4次吸附。再生条件同第一次活化；在 35(TC下，成气氛中原位活化化，降温后通原料气HFC-41进行吸附除杂。
[00巧]实施例13
[0056] 取实施例12吸附后的吸附剂进行再生并第5次吸附。再生条件同第一次活化；在 35(TC下，成气氛中原位活化化，降温后通原料气HFC-41进行吸附除杂。
[0057] 各实施例实验数据结果见表2和表3。
[005引表2各实施例吸附剂吸附容量
[0059]
[0061] 表3、各实施例杂质吸附深度
[0062]
[0063]由W上实施例数据可知，本发明所改性后的吸附剂将一氣甲焼粗品中的有机杂质 脱除至IOppbW下，能够获得纯度6NW上的高纯FC-116产品。且吸附剂吸附容量大，经多 次再生后仍能保持基本相同吸附容量。
【主权项】
1. 一种改性的吸附剂，其特征在于使用离子交换法、球磨法或浸渍法对吸附剂进行改 性，所述吸附剂选自A型分子筛、X型分子筛、Y型分子筛、Si02、A1203或活性炭AC; 所述离子交换法中，使用的金属离子改性液浓度为〇. 01~5.Omol/L，所述金属离子选 自Cs+、Ce3+、Cu+、Cu2+、Ag+、K+、Ca2+、La3+、Li+和Co2+中的一种、两种或三种以上组合，离子交 换固液比为1:1~1:50,离子交换度为1.0%~99.9% ; 所述球磨法中，吸附剂与金属盐质量比为10:1~1:5,焙烧温度200~500°C，所述金 属盐选自Cs+、Ce3+、Cu+、Cu2+、Ag+、K+、Ca2+、La3+、Li+和Co2+的盐中的一种、两种或三种以上 组合； 所述浸渍法中，使用的金属盐溶液浓度为0. 01~5.Omol/L，所述金属盐选自Cs+、Ce3+、Cu+、Cu2+、Ag+、K+、Ca2+、La3+、Li+和Co2+的盐中的一种、两种或三种以上组合，金属负载量为 0· 1%~30. 0%〇2. 按照权利要求1所述的改性的吸附剂，其特征在于所述改性的吸附剂被用于制备 超高纯一氟甲烷，所述用于改性的吸附剂选自NaA型分子筛、NaX型分子筛、NaY型分子筛、 Si02、Al203和活性炭AC中的一种、两种或三种以上组合，所述吸附剂的使用形态为2~100 目。3. 按照权利要求1所述的改性的吸附剂，其特征在于所述离子交换法中，金属离子改 性液浓度为〇. 01~2.Omol/L，所述金属离子选自Cs+、Cu+、Ag+和La3+中的一种、两种或三 种以上组合，离子交换固液比为1:2~1:10。4. 按照权利要求1所述的改性的吸附剂，其特征在于所述球磨法中，所述金属盐选自 Cs+、Cu+、Ag+和La3+的盐中的一种、两种或三种以上组合，吸附剂与金属盐质量比为2:1~ 1:2,焙烧温度250~400°C。5. 按照权利要求1所述的改性的吸附剂，其特征在于所述浸渍法中，所述金属盐选自 Cs+、Cu+、Ag+和La3+的盐中的一种、两种或三种以上组合，使用的金属盐溶液浓度为0. 01~ 2.0mol/L，金属负载量为5%~10%。6. 按照权利要求1所述的改性的吸附剂，其特征在于所述改性的吸附剂用于除去一氟 甲烷粗品中的杂质，所述杂质包括C2H6、C2H4、C2H2、C3HS、C3H6、C4HS和CHF3中的一种、两种或 三种以上组合。7. 按照权利要求6所述的改性的吸附剂，其特征在于所述一氟甲烷粗品经气化后进入 气固吸附床与改性的吸附剂连续接触脱除杂质，所述一氟甲烷粗品进料质量空速为〇. 1~ 10.OgAg吸附剂·h)，吸附温度为-50~150°C，吸附压力为0· 1~5.OMPa。8. 按照权利要求7所述的改性的吸附剂，其特征在于所述一氟甲烷粗品进料质量空速 为0· 5~2.OgAg吸附剂*h)，吸附温度为-30~50°C，吸附压力为0· 1~2.OMPa，经吸附 处理后的一氟甲烷成品的纯度为6N以上。9.按照权利要求1至8之一所述的改性的吸附剂，其特征在于所述改性的吸附剂可以 在惰性气氛下再生，再生温度为110~400°c,再生时间1~10小时。10. 按照权利要求9所述的改性的吸附剂，其特征在于所述再生温度为，200~ 3500°C，再生时间2~5小时。
【专利摘要】本发明公开了一种经过离子交换法、球磨法或浸渍法进行改性的吸附剂，所述吸附剂选自A型分子筛、X型分子筛、Y型分子筛、SiO2、Al2O3或活性炭AC。本发明提供的改性的吸附剂适合用于除去一氟甲烷粗品中的有机杂质，可获得纯度≥99.999％的超高纯一氟甲烷产品。
【IPC分类】B01J20/20, B01J20/08, B01J20/10, C07C17/389, B01J20/18, C07C19/08
【公开号】CN105363407
【申请号】CN201410391684
【发明人】张金柯, 白占旗, 齐海, 何双材, 徐娇, 胡欣
【申请人】浙江蓝天环保高科技股份有限公司, 浙江省化工研究院有限公司, 中化蓝天集团有限公司
【公开日】2016年3月2日
【申请日】2014年8月11日