08 :0.01:0.3:0.001，稀土金属氧化物还可以选自 La2〇3、Ce2〇3、Eu2〇3 中的一种或几种。
[0032] 2、分别用喷涂法和浸渍法制备催化剂，方法同实施例1。
[0033] 实施例四
[0034] 1、催化剂活性组份和助催化剂混合溶液的制备
[0035]采用草酸配置酸性溶液，加热到30°C，称取一定量的偏钒酸铵加入到配好的酸性 溶液中，搅拌均匀至溶解;再加入钼酸铵溶液，搅拌均匀至溶解;再依次加入磷酸钠、硝酸镍 和氧化铕的硝酸溶液，加入过程中不断搅拌，最后至完全溶解。该混合溶液中，各元素的摩 尔比为V:Mo :P:Ni:Na:Eu=l :0.45:0.05:0.008:0.2:0.0008,稀土金属氧化物还可以选自 La2〇3、Ce2〇3、Tb2〇3 中的一种或几种。
[0036] 2、分别用喷涂法和浸渍法制备催化剂，方法同实施例1，区别之处在于喷涂法中喷 涂温度为500°C，喷涂时间为5小时;浸渍法中浸渍温度为100°C。
[0037] 实施例五
[0038] 1、催化剂活性组份和助催化剂混合溶液的制备
[0039]采用草酸配置酸性溶液，加热到30°C，称取一定量的偏钒酸铵加入到配好的酸性 溶液中，搅拌均匀至溶解;再加入钼酸铵溶液，搅拌均匀至溶解;再依次加入磷酸钠、硝酸镍 和氧化镧、氧化铽的硝酸溶液，加入过程中不断搅拌，最后至完全溶解。该混合溶液中，各元 素的摩尔比为V:Mo :P:Ni:Na:La:Tb=l :0.55:0.08:0.01:0.3:0.0005:0.0005,稀土金属氧 化物还可以选自Ce2O 3、Eu2〇3中的一种或几种。
[0040] 2、分别用喷涂法和浸渍法制备催化剂，方法同实施例1。
[0041 ]实施例六
[0042] 1、催化剂活性组份和助催化剂混合溶液的制备
[0043]采用草酸配置酸性溶液，加热到30°C，称取一定量的偏钒酸铵加入到配好的酸性 溶液中，搅拌均匀至溶解;再加入钼酸铵溶液，搅拌均匀至溶解;再依次加入磷酸钠、硝酸镍 和氧化镧、氧化铽、氧化铕的硝酸溶液，加入过程中不断搅拌，最后至完全溶解。该混合溶液 中，各元素的摩尔比为V:Mo :P:Ni:Na:La:Tb:Eu=l :0.55:0.08:0.01:0.3:0.0004:0.0003: 0.0003。
[0044] 2、分别用喷涂法和浸渍法制备催化剂，方法同实施例1。
[0045] 实施例七
[0046] 1、催化剂活性组份和助催化剂混合溶液的制备
[0047]采用草酸配置酸性溶液，加热到30°C，称取一定量的偏钒酸铵加入到配好的酸性 溶液中，搅拌均匀至溶解;再加入钼酸铵溶液，搅拌均匀至溶解;再依次加入磷酸钠、硝酸镍 和氧化镧、氧化铽、氧化铕的硝酸溶液，以及氧化铈的盐酸溶液，加入过程中不断搅拌，最后 至完全溶解。该混合溶液中，各元素的摩尔比为V:Mo : P: Ni : Na: La: Tb : Eu: Ce = 1:0.55 : 0.08：0.01：0.3：0.0004:0.0002:0.0002：0.0002〇
[0048] 2、分别用喷涂法和浸渍法制备催化剂，方法同实施例1。
[0049] 实施例八
[0050] 本发明催化剂的应用性能分析评价
[0051] 反应器为内径18mm，长400mm不锈钢管，置于管式加热炉内，自动控温，催化剂20ml 置于反应管中部，上下两端装填l-2mm直径的小瓷环或石英砂，分别用于预热原料气和支撑 催化剂。其中：空速为2200H- 1，盐温340-350°C，苯浓度为50-52g/M3，评价结果见下表。
[0053] 研究表明，用1^2〇3、〇62〇3、!132〇34112〇 3中的一种或几种制备的催化剂，性能无显著 差异，顺酐收率均可以稳定达到96%以上，因此用稀土元素作为助催化剂是完全可行的。
[0054] 以上对本发明的实施例进行了详细说明，但所述内容仅为本发明的较佳实施例， 不能被认为用于限定本发明的实施范围。凡依本发明申请范围所作的均等变化与改进等， 均应仍归属于本发明的专利涵盖范围之内。
【主权项】
1. 一种用于苯氧化法制顺酐的催化剂，包括催化剂载体和催化剂活性组份，催化剂活 性组份包括V 2〇5、Mo〇3、P2〇5、NiO和Na20，其特征在于，还包括助催化剂，助催化剂为稀土金属 氧化物，稀土金属氧化物选自La 2〇3、Ce2〇3、Tb2〇3、Eu2〇3中的一种或几种。2. 根据权利要求1所述的一种用于苯氧化法制顺酐的催化剂，其特征在于，催化剂载体 为碳化娃载体。3. 根据权利要求1所述的一种用于苯氧化法制顺酐的催化剂，其特征在于，催化剂载体 的形状为圆球状、圆柱状、环状、半环状、马鞍状或蜂窝状中的任意一种。4. 根据权利要求1所述的一种用于苯氧化法制顺酐的催化剂，其特征在于，催化剂载体 为6_8mm的颗粒。5. 根据权利要求1所述的一种用于苯氧化法制顺酐的催化剂，其特征在于，采用喷涂 法，将催化剂活性组份和助催化剂混合溶液喷涂到催化剂载体表面，制得催化剂。6. 根据权利要求1所述的一种用于苯氧化法制顺酐的催化剂，其特征在于，采用浸渍 法，将催化剂载体置于催化剂活性组份和助催化剂混合溶液中，制得催化剂。7. 根据权利要求5或6所述的一种用于苯氧化法制顺酐的催化剂，其特征在于，催化剂 活性组份和助催化剂混合溶液中各元素的摩尔比为￥:1 〇:?:附：似：稀土金属元素=1: (0.45-0.55):(0.05-0.08):(0.008-0.01):(0.2-0.3):(0.0008-0.001)〇8. 根据权利要求5所述的一种用于苯氧化法制顺酐的催化剂，其特征在于，在400-500 °C下进行喷涂，喷涂时间为3-5h。9. 根据权利要求6所述的一种用于苯氧化法制顺酐的催化剂，其特征在于，浸泡温度为 80-100°C，浸泡时间为2-3h。
【专利摘要】本发明公开了一种用于苯氧化法制顺酐的催化剂，包括催化剂载体和催化剂活性组份，催化剂活性组份包括V2O5、MoO3、P2O5、NiO和Na2O，还包括助催化剂，助催化剂为稀土金属氧化物，稀土金属氧化物选自La2O3、Ce2O3、Tb2O3、Eu2O3中的一种或几种，催化剂载体为碳化硅载体。本催化剂的制备方法简单，可采用喷涂法或者浸渍法，得到的催化剂可使顺酐收率稳定达到96％以上。
【IPC分类】B01J27/228, C07D307/60
【公开号】CN105536837
【申请号】CN201510931941
【发明人】李大鹏, 梁昭函
【申请人】天津市天环精细化工研究所
【公开日】2016年5月4日
【申请日】2015年12月14日