小时，蒸馏水反复洗涤至中性，过滤分离得到滤饼，于70°C下 烘干，得到有机改性的沸石。
[0055](二)应用
[0056]于10mg/L的安诺素藏青L-3G染料溶液中，分别加入DTBA与沸石不同质量比制得的 有机改性的沸石，加入量为2g/L，震荡24h，过滤，取滤液，利用可见-紫外分光光度计测定滤 液中安诺素藏青L-3G含量，计算去除率，结果如图3所示。
[0057]由图3可见，DTBA与沸石的比例为1:40时，对安诺素藏青L-3G的去除率最高为 72%。
[0058]实施例3-种改性沸石及其制备方法和应用
[0059] ( - )制备方法
[0060] 1)人工沸石样品预处理:将人工沸石样品置于400ml蒸馏水中，滴加1-2滴稀盐酸 后震荡，用以中和沸石孔道中残存的碱性物质，反复洗涤至中性后过滤，低温烘干。
[0061 ] 2)将HDTMA与去离子水按1:5(m:m)的比例混合，超声搅拌后配制成有机改性溶液。
[0062] 3)向有机改性溶液中加入人工沸石样品，HDTMA与沸石的质量比分别为1:10,1: 40，1:60，混合后，于室温下震荡30小时，蒸馏水反复洗涤至中性，过滤分离得到滤饼，于50 °C下烘干，得到有机改性的沸石。
[0063](二)应用
[0064]于20mg/L的活性艳红X-3B的染料溶液中，分别加入HDTMA与沸石不同质量比制得 的有机改性的沸石，加入量为2g/L，震荡24h，过滤，取滤液，利用可见-紫外分光光度计测定 滤液中活性艳红X-3B含量，计算去除率，结果如图4所示。
[0065]由图4可见，HDTMA与沸石的比例为1:40时，对活性艳红X-3B的去除率最高为84%。
[0066] 实施例4 一种改性沸石及其制备方法和应用
[0067] ( - )制备方法
[0068] 1)人工沸石样品预处理:将人工沸石样品置于400ml蒸馏水中，滴加1-2滴稀盐酸 后震荡，用以中和沸石孔道中残存的碱性物质，反复洗涤至中性后过滤，低温烘干。
[0069] 2)将DTBA与去离子水按1:5(m:m)的比例混合，超声搅拌后配制成有机改性溶液。
[0070] 3)向有机改性溶液中添加硫酸钛，得到复合改性溶液。DTBA与沸石的质量比为1: 40,硫酸钛与沸石的质量比为1:20。
[0071] 4)向复合改性溶液中添加人工沸石样品，于室温下震荡20-32小时后，蒸馏水反复 洗涤至中性，过滤分离得到滤饼，于60°C下烘干，得到复合改性的沸石样品。
[0072](二)应用
[0073]于铜离子初始浓度为50mg/L，pH=6的污水中，加入复合改性的沸石，加入量为2g/ U震荡24小时后，离心，分离移取上层清液，采用双环己酮草酰二腙比色法测定铜离子的浓 度，计算去除率，去除率为93 %。
[0074]实施例5-种改性沸石及其制备方法和应用
[0075]( - )制备方法
[0076] 1)人工沸石样品预处理:将人工沸石样品置于400ml蒸馏水中，滴加1-2滴稀盐酸 后震荡，用以中和沸石孔道中残存的碱性物质，反复洗涤至中性后过滤，低温烘干。
[0077] 2)将HDTMA与去离子水按1:4(m:m)的比例混合，超声搅拌后配制成有机改性溶液。
[0078] 3)向有机改性溶液中添加硫酸钛，得到复合改性溶液。HDTMA与沸石的质量比为1: 40,硫酸钛与沸石的质量比为1:10。
[0079] 4)向复合改性溶液中添加人工沸石样品，于室温下震荡20-32小时后，蒸馏水反复 洗涤至中性，过滤分离得到滤饼，于80°C下烘干，得到复合改性的沸石。
[0080] 得到的HDTMA与硫酸钛复合改性沸石的红外光谱图如图5所示，由图5可见，图中位 于2853.73cm-1和2925.37cm- 1的吸收峰代表HDTMA烷基链的对称和非对称的C-C伸缩震动红 外吸收峰，说明HDTMA已经被负载在人工沸石上。位于459.7CHT 1和704.47CHT1的峰分别代表 Ti-O和Ti-O-Ti的伸缩峰，1050.74CHT1代表金属羟基Ti-ΟΗ，说明人工沸石同时负载了钛氧 化物。800.1 lcnf1为沸石结构中的Si-O或者Al-O键，3444.5CHT1为水分子伸缩震动带和 1653.73CHT 1为水分子的弯曲震动带，反映了沸石结构中水分子的存在。
[0081] (二)应用
[0082]于500mg//L的活性艳红X-3B的染料溶液中，加入复合改性的沸石样品，加入量为 2g/L，震荡24h，过滤，取滤液，利用可见-紫外分光光度计测定滤液中活性艳红X-3B含量，计 算去除率，去除率为99 %。
[0083]实施例6-种改性沸石及其制备方法和应用 [0084]( - )制备方法
[0085] 1)人工沸石样品预处理:将人工沸石样品置于400ml蒸馏水中，滴加1-2滴稀盐酸 后震荡，用以中和沸石孔道中残存的碱性物质，反复洗涤至中性后过滤，低温烘干。
[0086] 2)将HDTMA与去离子水按1:6(m:m)的比例混合，超声搅拌后配制成有机改性溶液。
[0087] 3)向有机改性溶液中加入人工沸石样品，HDTMA与沸石的质量比分别为1:40,混合 后，于室温下震荡30小时，蒸馏水反复洗涤至中性，过滤分离得到滤饼，于70°C下烘干，得到 有机改性的沸石。
[0088] 4)将有机改性的沸石置于硫酸钛溶液中，硫酸钛与沸石的质量比为1: 20,于室温 下震荡20-32h后，蒸馏水反复洗涤至中性，过滤分离得到滤饼，烘干，得到复合改性的沸石 样品。
[0089] (二)应用
[0090] 于200mg//L的安诺素藏青L-3G染料溶液中，加入复合改性的沸石样品，加入量为 2g/L，震荡24h，过滤，取滤液，利用可见-紫外分光光度计测定滤液中安诺素藏青L-3G含量， 计算去除率，去除率为93%。
【主权项】
1. 一种改性沸石，其特征在于：以有机改性试剂或有机改性试剂和无机金属盐复合对 沸石样品进行改性制得，有机改性试剂与沸石的质量比为1:10-1:60,无机金属盐与沸石的 质量比为1:1-1:20;所述的有机改性试剂为季铵盐类表面活性剂，所述的无机金属盐是硫 酸钛。2. 根据权利要求1所述的改性沸石，其特征在于:所述的季铵盐类表面活性剂为烷基三 甲基铵盐中的一种，其中，烷基碳原子为12-18个。3. 根据权利要求2所述的改性沸石，其特征在于:所述的季铵盐类表面活性剂为十六烷 基三甲基溴化铵或十二烷基三甲基溴化铵。4. 根据权利要求1所述的改性沸石，其特征在于:所述的沸石样品是人工沸石样品，其 制备方法是:称取粉煤灰，加入氢氧化钠或碳酸钠，搅拌均匀，混合后于350-750°C煅烧1-2 小时，冷却，得活化的粉煤灰;再将活化的粉煤灰与氢氧化钠或碳酸钠水溶液混合，放置在 水热反应釜中，于80-100°C下，水热反应5-9小时，蒸馏水反复洗涤至中性，干燥，即得人工 沸石样品。5. 权利要求1所述的一种改性沸石的制备方法，其特征在于包括以下步骤： 1) 将有机改性试剂与去离子水按质量比1:3-1:6混合，超声搅拌后配制成有机改性溶 液； 2) 向有机改性溶液中添加沸石样品，于室温下震荡20-32小时后，蒸馏水反复洗涤至中 性，过滤分离得到滤饼，烘干，得到有机改性的沸石。6. 权利要求1所述的一种改性沸石的制备方法，其特征在于包括以下步骤： 1) 将有机改性试剂与去离子水按质量比1:3-1:6混合，超声搅拌后配制成有机改性溶 液； 2) 向有机改性溶液中添加沸石样品，于室温下震荡20-32小时后，蒸馏水反复洗涤至中 性，过滤分离得到滤饼，烘干，得到有机改性的沸石； 3) 将有机改性的沸石置于硫酸钛溶液中，于室温下震荡20-32h后，蒸馏水反复洗涤至 中性，过滤分离得到滤饼，烘干，得到复合改性的沸石。7. 权利要求1所述的一种改性沸石的制备方法，其特征在于包括以下步骤： 1) 将有机改性试剂与去离子水按质量比1:3-1:6混合，超声搅拌后配制成有机改性溶 液； 2) 向有机改性溶液中添加硫酸钛，得到复合改性溶液； 3) 向复合改性溶液中添加沸石样品，于室温下震荡20-32小时后，蒸馏水反复洗涤至中 性，过滤分离得到滤饼，烘干，得到复合改性的沸石。8. 权利要求1所述的改性沸石在去除污水中的铜离子和有机染料污染物中的应用。9. 根据权利要求8所述的应用，其特征在于方法如下：调节污水中铜离子浓度为10-1000mg/L，pH< 7，然后向废水中，投加改性沸石，加入量为2-5g/L。10. 根据权利要求8所述的应用，其特征在于方法如下：将改性沸石加入到有机染料浓 度为10-1000mg/L的废水中，投加量为2-5g/L。
【专利摘要】本发明涉及一种改性沸石的制备方法及应用。将表面活性剂加入去离子水中得到有机改性溶液，表面活性剂与去离子水的质量比为1:3-1:6。向有机改性溶液中加入沸石，表面活性剂与沸石质量比为1:10-1:60，混合均匀后震荡反应20-32h后，过滤，低温干燥即可得到有机改性沸石产品。也可以添加无机金属盐硫酸钛，进一步进行复合改性。本发明的复合改性沸石对铜离子和染料溶液均表现出较好的吸附能力。
【IPC分类】C01B39/02, C02F1/62, C02F1/28, B01J20/18, B01J20/30
【公开号】CN105597668
【申请号】CN201510616871
【发明人】邓慧, 陈澳
【申请人】辽宁石油化工大学
【公开日】2016年5月25日
【申请日】2015年9月23日