一种负载型磁性载体费托合成催化剂及其制备方法
【专利摘要】本发明公开一种负载型磁性载体费托合成催化剂及其制备方法，所述催化剂由按重量比的以下组分组分：按重量比计，Fe2O3:Cu:K:SiO2/S＝100:(0.2?10):(0.2?20):(0.1～30)/(5～50)，其中，S为催化剂的磁性载体。所述磁性载体是具有核壳结构的SiO2致密包覆Fe3O4粒子或磁性微球。本发明的催化剂具有高活性，高烯烃选择性和优异磁性能等特点。特别是与磁助技术集成后，可以显著提高催化剂的寿命，降低产品细粉含量，提高产品质量，提高装置的加工能力。
【专利说明】
-种负载型磁性载体费托合成催化剂及其制备方法
技术领域
[0001] 本发明设及一种负载型磁性载体费托合成催化剂及其制备方法，属于催化及化工 领域。
【背景技术】
[0002] 费托下简称F-T)合成反应是个多相催化反应，是在催化剂存在的条件下将C0 和也转化为碳氨化合物的反应，其合成的产品具有清洁、环保和燃烧性能佳等优点，该技术 是煤制合成油的关键技术。沉淀铁催化剂是较早用于费托合成的催化剂，它多用于固定床 或浆态床反应器中，主要的生成产物是W柴油为主的重质控类。但由于物理磨蚀(催化剂在 反应器内部反复冲撞等)和化学磨蚀(催化剂间接液化和天然气相变和失活反应造成的催 化剂崩裂等)容易导致催化剂破碎形成微米细粉粒子，当细粉粒子进入到F-T合成粗油中， 会严重污染产品。费托合成油是生产煤基燃料油(如汽油，柴油，航空煤油)和提炼高附加值 化工产品的重要原料，必须保证粗油的清洁;另外考虑到F-T反应器内浆液流动状态的需要 和回收催化剂降低成本的目的，都必须有效的分离细粉粒子和粗油产品。
[0003] 目前主要用于分离费托反应产品和细粉粒子的方法是沉降、过滤W及二者的结 合。美国专利No.6068760公开了一种动态倾斜式沉降器，该动态沉降器是与F-T反应器相连 的密封罐，进入罐内的浆液被分为上下两个部分，上部为沉降后产生的蜡产品其被收集，下 部为沉降后蜡与催化剂的混合浆液，其被再次循环回反应器中继续使用。但该倾斜式沉降 器仅对特定尺寸的细粉粒子有效，微米或亚微米级的细粉粒子容易堵塞过滤器，或者改变 滤饼的性质，从而压实过滤器，无法实现分离的目的。美国专利No.6929754提出了一种横流 过滤方法，在该方法中，首先在过滤介质表面形成滤饼层，浆液沿着滤饼层的法向方向流动 达到固液分离的目的。但该专利仅可W将20微米W上的细粉粒子阻挡在过滤介质表面;此 过滤器的过滤能力有限，对于一台F-T反应器，需要多个过滤器并联使用；而且该过滤器需 要及时进行反吹疏通，运样也会在一定运转时间后失效而必须进行更换。W上两点无疑影 响了反应器的运行时间，增加了其运行成本。
[0004] 随后，利用催化剂颗粒的顺磁性，使用磁分离技术成为近些年来的研究热点。 R. R. Oder等人报道了从F-T蜡产物中分离纳米级铁催化剂的方法（Fischer-Tropsch Synthesis.Catalysts and Catalysis,Vol.163in Studies in Surface and Catalysis, Elsevier, Nov.2006)。该方法将含有细粉的浆液通过内部磁化的容器，细粉倾向于在容器 内部聚集成大的颗粒并留在容器内，该方法对亚微米和纳米细粉都有较好的分离效果。但 由于容器设计和能耗限制等原因，对于微米级别的细粉该方法很难实现。
[0005] PCT国际专利W02010/045177和W02009/113620分别公布了 W磁分离技术为核屯、的 "选择性地去除来自费-托合成粗油的催化剂方法及被除去的催化剂的回收和再开用方法" 和"用于费-托过程的集成式多步固/液分离系统"工艺。运两个专利的共同点是通过与F-T 反应器串联或者并联一个或多个高梯度磁性分离器来实现催化剂与浆液的分离。前者对于 分离器出口的催化剂的粒径并没有限制，WF-T反应器出口处浆料中催化剂的平均粒径为 基准，优选为5% W上，通常运依赖于分离器工序的分离能力。后者也主要针对分离粗油产 品和完整的催化剂颗粒。实施例中声称经过多次循环分离后，可W将含铁催化剂出口固含 率由入口的0.5%降至Ippm，效果较为明显。但是PCT国际专利W02009/113620主要针对分离 粗油产品和催化剂颗粒，并未去除产品中的细粉，能否应用于细粉的分离仍然存在疑问； PCT国际专利W02010/045177所述的分离工艺，除了需要高梯度磁性分离器W外，还需要过 滤分离器、重力沉降分离器、旋风分离器、离屯、分离器中的至少或几种技术配合使用，其工 艺较为复杂。在应用实例中使用了替代液体而非实际费托粗油产品，并且细粉平均粒径较 大，对于实际的费托粗油产品，确切的分离效果还有待进一步考察。基于研究现状，本申请 人结合浆态鼓泡反应器中各物流流动特性和电磁场的作用机理，公开了一种适用于费托合 成反应(CN101966463A)，可大大减少反应中催化剂颗粒磨蚀的浆态鼓泡床磁感反应器。
[0006] 但发明人在研究过程中发现，在使用磁助技术分离的F-T催化剂和粗油产品中，由 于催化剂自身并不具有磁性，使得比饱和磁化强度较低，在用于上述浆态鼓泡床磁感反应 器时，仍会影响分离效率。
【发明内容】
[0007] 基于上述现有技术所存在的问题，本发明提供一种负载型具有磁性载体的铁催化 剂及其制备方法，其成本低廉、操作简单并能在用于现有的浆态鼓泡床磁感反应器时有效 地分离细粉粒子和费托合成产品。
[0008] 为解决上述技术问题，本发明提供一种负载型磁性费托合成催化剂，该催化剂由 如下重量比的组分组成：Fe203:Cu:K:Si02/S=100:(0.2~10):(0.2~20):(0.1~30)/(5~ 50)，其中S为催化剂的磁性载体。
[0009] 上述催化剂中，所述催化剂的磁性载体为：具有核壳结构的Si化致密包覆Fe3〇4粒 子或磁性微球。
[0010] 上述催化剂中，所述负载型磁性催化剂的比表面积为30~200mVg，比饱和磁化强 度为1~95emu/g。
[0011] 本发明实施例提供一种负载型磁性费托合成催化剂的制备方法，用于制备本发明 所述的催化剂，包括W下步骤：
[0012] a)将硝酸铁和硝酸铜溶于去离子水中，溫度为25~80°C，待完全溶液解后，加入沉 淀剂反应，溫度为45~90°C，pH值为4.5~8.5，反应结束后，老化0.1~化，经过滤，洗涂，得 到滤饼；
[0013] b)用0.05~l.Omol/L盐酸溶液或硝酸溶液或硫酸溶液，与Fe3〇4粉末按体积比（10 ~2000): 1混合后，超声分散1~60min后磁分离，然后分别使用乙醇和去离子水洗涂固体粉 末;在室溫至85°C条件下，将乙醇与水体积比为(0.1~50):1的乙醇水溶液与处理后的Fe3化 粉末按质量比（20~500):1混合，加入适量正娃酸四乙醋和氨水，反应0.1~12h后，分离反 应后的液体和固相产物，固相产物使用乙醇和去离子水洗涂，得到磁性载体前驱体；
[0014] C)将步骤b)得到的磁性载体前驱体加入到步骤a)得到的滤饼打浆后形成的浆化 液中，揽拌30~ISOmin得到溶液；
[0015] d)向步骤C)得到的溶液中加入娃化合物粘结剂，并加入适量的硝酸调节溶液抑值 为5~8，对该溶液过滤，进行再浆化得到浆液；
[0016] e)将步骤d)所得的浆液输送至喷雾干燥器中，喷雾干燥器入口溫度和出口溫度分 别控制在200~450°C和100~200°C，进行干燥成型;在空气、氮气或其他气氛中于280~650 °C溫度下赔烧1~12h，培烧后即得到负载型磁性费托合成催化剂颗粒。
[0017] 上述制备方法的步骤a)中的将硝酸铁和硝酸铜溶于去离子水中，还包括:加入Μ的 化合物，所述Μ的化合物为:Μη(Ν〇3)4 · 4出0、Ζη(Ν〇3)4 · 6出0中的任一种。
[0018] 上述制备方法的步骤a)中的沉淀剂采用碳酸钢水溶液、氨水或碳酸钟水溶液中的 任一种，加入方法为并流法，酸入碱或碱入酸的任一种;所述步骤a)的洗涂过程控制滤液的 电导率小于60ys/cm。
[0019] 上述制备方法的步骤b)中，所用正娃酸四乙醋与乙醇水溶液的体积比为（20~ 500): 1，所用氨水与已醇/水溶液的体积比为(20~100): 1;
[0020] 获得的磁性载体前驱体为具有核壳结构Si化包覆的Fe3〇4颗粒，其包覆层尺寸为 0.01~如m。
[0021] 上述制备方法的步骤b)中，沉淀浆液中化元素与磁性载体前驱体中Fe元素的质量 比为 100: (5~300)。
[0022] 上述制备方法的步骤d)中，再浆化过程中，调节浆液的固含率为5~65%。
[0023] 本发明的有益效果为:该催化剂由于包含具有磁性的载体，具有较高的磁性，有利 于提高分离过程中分离效率，W及降低产品中污染物含量;同时活性评价表明，该催化剂可 W提高产物締控的选择性。
【附图说明】
[0024] 为了更清楚地说明本发明实施例的技术方案，下面将对实施例描述中所需要使用 的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本 领域的普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可W根据运些附图获得其他 附图。
[0025] 图1为本发明实施例提供的负载型磁性费托合成催化剂扫描电子显微镜（SEM)照 片；
[0026] 图2为本发明实施例提供的负载型磁性费托合成催化剂磁滞回线；
[0027] 图3为本发明实施例提供的负载型磁性费托合成催化剂在磁助鼓泡床反应器中评 价结果。
【具体实施方式】
[0028] 下面对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例 仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明的实施例，本领域普通技术 人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明的保护范围。
[0029] 下面结合具体实施例对本发明的催化剂和制备方法作进一步说明。
[0030] 实施例1
[0031] 本实施例提供一种负载型磁性费托合成催化剂，其制备方法包括W下步骤：
[00创取5kg的Fe(N03)3 · 7此0和150g的Cu(N03)2 · 3此0分别溶于去离子水中，溫度为25 °C，完全溶液解后配置成5wt %硝酸铁溶液和5wt %硝酸铜溶液，将W上溶液混合均匀后，加 入一定量lOwt %的碳酸钢溶液，碳酸钢溶液用量按将反应溶液抑值控制在7为准，将上述混 合溶液倒入揽拌蓋内，溫度保持在70°C，进行沉淀反应;然后降溫至60°C，老化化，过滤，洗 涂，重复4次，获得滤饼；
[0033] 取300g粒径为0.1~1皿的化3〇4粉末，溶于5000ml 0.1mol/L的肥1中，超声lOmin， 磁分离，分别用乙醇和去离子水洗涂固体粉末;室溫条件下，将洗涂后的固体粉末分散于由 5000ml乙醇和1200ml去离子水组成的乙醇水溶液中，然后加入200g正娃酸四乙醋溶液和 160ml的浓氨水，揽拌化，磁分离，分别用乙醇和水洗涂，获得磁性载体前驱体；
[0034] 将上述得到的滤饼打浆后形成的浆化液与磁性载体前驱体混合，揽拌30min得到 溶液；
[00巧]向上述得到的溶液中加入225g 30wt%的碳酸钟溶液和300g 30wt%的娃溶胶，通 过硝酸调节pH为6.5，对该溶液过滤，进行再浆化得到浆液，再浆化过程中调节浆液固含率， 制得固含率为5 %的浆液；
[0036] 将该浆液输送至喷雾干燥器中，控制入口溫度为300°C、出口溫度为150°C，进行干 燥成型;最后于500°C空气气氛下高溫赔烧化，获得负载型磁性费托合成催化剂颗粒。
[0037] 实施例2
[0038] 本实施例提供一种负载型磁性费托合成催化剂，其制备方法包括W下步骤：
[0039] 取5kg的Fe(N〇3)3 · 7此0和150g的Cu(N〇3)2 · 3此0分别溶于去离子水中，溫度为30 °C，完全溶液解后配置成5wt %硝酸铁溶液和5wt %硝酸铜溶液，将W上溶液混合均匀后，加 入一定量lOwt %的碳酸钢溶液，碳酸钢溶液用量按将反应溶液抑值控制在8为准，然后将上 述混合溶液倒入揽拌蓋内，溫度保持在90°C，进行沉淀反应;然后降溫至60°C，老化0.比，过 滤，洗涂，重复4次，获得滤饼；
[0040] 取600g粒径为0.1~1皿的化3〇4粉末，溶于2500ml 0.5mol/L的肥1中，超声20min， 磁分离，分别用乙醇和去离子水洗涂固体粉末;室溫条件下，将洗涂后的固体粉末分散于由 2500ml乙醇和800ml去离子水组成的乙醇水溶液中，然后加入160g正娃酸四乙醋溶液和 100ml的浓氨水，揽拌0.化，磁分离，分别用乙醇和水洗涂，获得磁性载体前驱体；
[0041] 将上述获得的滤饼打浆后形成的浆化液与磁性载体前驱体混合，揽拌60min得到 溶液；
[0042] 向上述得到溶液中加入225g 30wt%的碳酸钟溶液和400g 30wt%的娃溶胶，通过 硝酸调节抑为6.5，对该溶液过滤，进行再浆化得到浆液，再浆化过程中调节浆液固含率，审U 得固含率为60 %的浆液；
[0043] 将该浆液输送至喷雾干燥器中，控制入口溫度为450°C、出口溫度为200°C，进行干 燥成型;最后于380°C氮气气氛下高溫赔烧地，获得负载型磁性费托合成催化剂颗粒。
[0044] 实施例3
[0045] 本实施例提供一种负载型磁性费托合成催化剂，其制备方法包括W下步骤：
[0046] 取5kg的Fe(N〇3)3 · 7此0和300g的Cu(N〇3)2 · 3此0分别溶于去离子水中，溫度为60 °C，完全溶液解后配置成5wt%硝酸铁溶液和5wt%硝酸铜溶液，将350g的Mn(N〇3)4 · 4此0溶 于去离子水中配置成10%wt的溶液，将W上溶液混合均匀后，加入一定量lOwt%的碳酸钢 溶液，碳酸钢溶液用量按将反应溶液抑值控制在7.5为准;混合均匀后倒入揽拌蓋内，溫度 保持在80°C，进行沉淀反应;然后降溫至65°C，老化化，过滤，洗涂，重复4次，获得滤饼；
[0047] 取300g粒径为0.1~1皿的化3〇4粉末，溶于5000ml 0.9mol/L的肥1中，超声lOmin， 磁分离，分别用乙醇和去离子水洗涂固体粉末;室溫条件下，将洗涂后的固体粉末分散于由 5000ml乙醇和1500ml去离子水组成的乙醇水溶液中，然后加入160g正娃酸四乙醋溶液和 180ml的浓氨水，揽拌化，磁分离，分别用乙醇和水洗涂，获得磁性载体前驱体；
[0048] 将上述获得的滤饼打浆后形成的浆化液与磁性载体前驱体混合，揽拌30min得到 溶液；
[0049] 向得到的溶液中加入225g 30wt%的碳酸钟溶液和300g 35wt%的娃溶胶，通过硝 酸调节抑为6，对该溶液过滤，进行再浆化得到浆液，再浆化过程中调节浆液固含率，制得固 含率为30 %的浆液；
[0050] 将该浆液输送至喷雾干燥器中，控制入口溫度为300°C、出口溫度为150°C，进行干 燥成型;最后于300°C空气气氛下高溫赔烧化，获得负载型磁性费托合成催化剂颗粒。
[0化1 ] 实施例4
[0052]本实施例提供一种负载型磁性费托合成催化剂，其制备方法包括W下步骤：
[00对取5kg的Fe(N03)3 · 7此0和300g的Cu(N03)2 · 3此0分别溶于去离子水中，溫度为40 °C，完全溶液解后配置成5wt%硝酸铁溶液和5wt%硝酸铜溶液，取430g的Mn(N03)4 · 4此0溶 于去离子水中配置成10%wt的溶液，将W上溶液混合均匀后，加入一定量lOwt%的碳酸钢 溶液，碳酸钢溶液用量按将反应溶液抑值控制在8.5为准;混合均匀后倒入揽拌蓋内，溫度 保持在55°C，进行沉淀反应;然后降溫至50°C，老化化，过滤，洗涂，重复4次，获得滤饼； [0化4] 取300g粒径为0.1~1皿的Fe3〇4粉末，溶于2500ml O.lmol/L的HN03中，超声20min， 磁分离，分别用乙醇和去离子水洗涂固体粉末;室溫条件下，将洗涂后的固体粉末分散于由 4000ml的乙醇和1000ml的去离子水组成的乙醇水溶液中，然后加入220g正娃酸四乙醋溶液 和150ml的浓氨水，揽拌化，磁分离，分别用乙醇和水洗涂，获得磁性载体前驱体。
[0055]将上述获得的滤饼打浆后形成的浆化液与磁性载体前驱体混合，揽拌30min得到 溶液；
[0化6] 向该溶液中加入225g 30wt%的碳酸钟溶液和400g 30wt%的娃溶胶，通过硝酸调 节抑为7.5，过滤后再浆化制得固含率为25 %的浆液；
[0057]将该浆液输送至喷雾干燥器中，控制入口溫度为320°C、出口溫度为170°C，进行干 燥成型;最后于650°C空气气氛下高溫赔烧化，获得负载型磁性费托合成催化剂颗粒。
[0化引实施例5
[0059] 本实施例提供一种负载型磁性费托合成催化剂，其制备方法包括W下步骤：
[0060] 取5kg的Fe(N〇3)3 · 7此0和300g的Cu(N〇3)2 · 3此0分别溶于去离子水中，溫度为80 °C，完全溶液解后配置成5wt%硝酸铁溶液和5wt%硝酸铜溶液，取380g的化(N03)4 ·細2〇溶 于去离子水中配置成10%wt的溶液，将W上溶液混合均匀后，加入一定量lOwt%的碳酸钢 溶液，碳酸钢溶液用量按将反应溶液抑值控制在7.5为准;混合均匀后倒入揽拌蓋内，溫度 保持在55°C，进行沉淀反应;然后降溫至60°C，老化化，过滤，洗涂，重复4次，获得滤饼；
[0061 ]取300g粒径为0.1 ~Ιμπι的Fe3〇4粉末，溶于5000ml 0.1mol/L的H2SO4中，超声 lOmin，磁分离，分别用乙醇和去离子水洗涂固体粉末;室溫条件下，将洗涂后的固体粉末分 散于6000ml的乙醇、2000ml的去离子水和180ml的浓氨水的混合液中；然后加入200g正娃酸 四乙醋溶液，揽拌化，磁分离，分别用乙醇和水洗涂，获得磁性载体前驱体；
[0062] 将上述得到的滤饼打浆后形成的浆化液与磁性载体前驱体混合，揽拌30min得到 溶液；
[0063] 向该溶液中加入225g 30wt%的碳酸钟溶液和300g 30wt%的娃溶胶，通过硝酸调 节pH为7.5，过滤、再浆化制得固含率为45 %的浆液；
[0064] 将该浆液输送至喷雾干燥器中，控制入口溫度为320°C、出口溫度为170°C，进行干 燥成型;最后于350°C空气气氛下高溫赔烧化，获得负载型磁性费托合成催化剂颗粒。
[0065] 上述各实施例制备的合成催化剂的性能见下表1。
[0066] 表1:负载型磁性费托合成催化剂的主要结构参数，磁性测试和活性评价实验结果
[0067]
[0069] 通过上述各实施例可W看出，本发明实施例提供的负载型磁性费托合成催化剂， 合成了具有核壳结构的Si化致密包覆Fe3化粒子或磁性微球，通过磁性载体改善了催化剂的 磁性，该合成催化剂的比饱和磁化强度高达95emu/g，远高于不具有磁性的费托铁基催化剂 (在还原后，比饱和磁化强度一般在4.5emu/g)，更高于已经实现商业化应用于磁稳定床的 比饱和磁化强度较低的加氨催化剂。该催化剂具有较高的比饱和磁化强度，用于现有的浆 态鼓泡床磁感反应器，更能有效地提高分离效率。
[0070] W上所述，仅为本发明较佳的【具体实施方式】，但本发明的保护范围并不局限于此， 任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明披露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换， 都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应该W权利要求书的保护范 围为准。
【主权项】
1. 一种负载型磁性费托合成催化剂，其特征在于，该催化剂由如下重量比的组分组成： ?〇203:〇1:1(:5102/3=100:(0.2~10):(0.2~20):(0.1~30)/(5~50)，其中3为催化剂的磁 性载体。2. 根据权利要求1所述的一种负载型磁性费托合成催化剂，其特征在于，所述催化剂的 磁性载体为:具有核壳结构的Si02致密包覆Fe 3〇4粒子或磁性微球。3. 根据权利要求1或2所述的一种负载型磁性费托合成催化剂，其特征在于，所述负载 型磁性催化剂的比表面积为30~200m2/g，比饱和磁化强度为1~95emu/g。4. 一种负载型磁性费托合成催化剂的制备方法，其特征在于，用于制备权利要求1至3 任一项所述的催化剂，包括以下步骤： a) 将硝酸铁和硝酸铜溶于去离子水中，温度为25~80°C，待完全溶液解后，加入沉淀剂 反应，温度为45~90°C，pH值为4.5~8.5，反应结束后，老化0.1~6h，经过滤，洗涤，得到滤 饼； b) 用0.05~1. Omol/L的盐酸溶液、硝酸溶液、硫酸溶液中的任一种，与Fe3〇4粉末按体积 比（10~2000):1混合后，超声分散1~60min后磁分离，然后分别使用乙醇和去离子水洗涤 固体粉末;在室温至85°C条件下，将乙醇与水体积比为(0.1~50): 1的乙醇水溶液与处理后 的Fe3〇4粉末按质量比（20~500): 1混合，加入适量正娃酸四乙酯和氨水，反应0.1~12h后， 分离反应后的液体和固相产物，固相产物使用乙醇和去离子水洗涤，得到磁性载体前驱体； c) 将步骤b)得到的磁性载体前驱体加入到步骤a)得到的滤饼打浆后形成的浆化液中， 搅拌30~180min得到溶液； d) 向步骤c)得到的溶液中加入硅化合物粘结剂，并加入适量的硝酸调节溶液pH值为5 ~8，对该溶液过滤，进行再浆化得到浆液； e) 将步骤d)所得的浆液输送至喷雾干燥器中，喷雾干燥器入口温度和出口温度分别控 制在200~450 °C和100~200 °C，进行干燥成型;在空气、氮气或其他气氛中于280~650 °C温 度下焙烧1~12h，焙烧后即得到负载型磁性费托合成催化剂颗粒。5. 根据权利要求4所述的一种负载型磁性费托合成催化剂的制备方法，其特征在于，所 述方法步骤a)中的将硝酸铁和硝酸铜溶于去离子水中，还包括:加入Μ的化合物，所述Μ的化 合物为:Μη(Ν0 3)4 · 4Η20、Ζη(Ν03)4 · 6Η20中的任一种。6. 根据权利要求4所述的一种负载型磁性费托合成催化剂的制备方法，其特征在于，所 述方法步骤a)中的沉淀剂采用碳酸钠水溶液、氨水或碳酸钾水溶液中的任一种，加入方法 为并流法，酸入碱或碱入酸的任一种； 所述方法步骤a)中，洗涤过程控制滤液的电导率小于60yS/cm。7. 根据权利要求4所述的一种负载型磁性费托合成催化剂的制备方法，其特征在于，所 述方法步骤b)中，所用正硅酸四乙酯与乙醇水溶液的体积比为(20~500): 1，所用氨水与乙 醇水溶液的体积比为(20~100): 1; 获得的磁性载体前驱体为具有核壳结构Si02包覆的Fe3〇4颗粒，其包覆层尺寸为0.01~ 5 · Ομπ?ο8. 根据权利要求4或7所述的一种负载型磁性费托合成催化剂的制备方法，其特征在 于，所述方法步骤b)中，沉淀浆液中Fe元素与磁性载体前驱体中Fe元素的质量比为100: (5 ~300)。9.根据权利要求4或5所述的一种负载型磁性费托合成催化剂的制备方法，其特征在 于，所述方法步骤d)中，再浆化过程中，调节浆液的固含率为5~65 %。
【文档编号】B01J23/78GK105833874SQ201610248030
【公开日】2016年8月10日
【申请日】2016年4月20日
【发明人】罗明生, 宋焕巧, 乔南利, 王爱梅, 赵庆祝, 李鹤, 张妮妮, 赵铁剑, 刘庆华
【申请人】北京石油化工学院