一种磺胺喹恶啉钴镍纳米复合材料及其制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种磺胺喹恶啉钴镍纳米复合材料及其制备方法，本发明中将一定量的金属盐溶液加入到含有的磺胺喹恶啉有机配体中，在一定温度下搅拌，微波反应，超声分散经离心分离，洗涤，干燥制得相应的金属?配体纳米复合材料，制备过程简单，成本低，适合大量生产；通过选用不同的溶剂，控制反应物的用量、反应时间和反应温度，实现磺胺喹恶啉钴镍纳米复合材料粒径的大小及分散性的有效调控。本发明制备的磺胺喹恶啉钴镍纳米复合材料是一种含有钴和镍的功能化复合材料，性能稳定，可用于催化C?C键偶联反应，催化效率高，因此该磺胺喹恶啉钴镍纳米复合材料在催化领域具有广阔的应用前景。
【专利说明】
一种磺胺喹恶啉钴镍纳米复合材料及其制备方法
技术领域
[0001] 本发明属于金属有机纳米复合材料催化应用领域，具体涉及到一种用于催化偶联 反应的磺胺喹恶啉钴镍纳米复合材料及其制备方法。
【背景技术】
[0002] 纳米材料是指在三维空间中至少有一维处于纳米尺度范围或由它们作为基本单 元构成的材料。纳米材料以其所具有物理和化学方面特殊的性能，而引起人们的兴趣，并成 为材料科学中的"明星"。另一方面，由于纳米微粒粒径减小、比表面积增大、表面原子数增 多及表面原子配位不饱和性导致大量的悬键和不饱键等，使得纳米微粒具有高的表面活性 和优良的催化性能。
[0003] 目前，关于碳碳偶联反应的催化剂大多是钯纳米催化剂，贵金属纳米催化剂以及 纳米分子筛催化剂。近年来，关于纳米镍催化剂的研究不断深化，纳米镍催化剂的应用也更 加广泛。例如，Inada以Ni(PPh 3)2Cl2为催化剂，对氯苯氰、对甲基苯硼酸、Κ3Ρ〇4 · nH2〇为底 物，甲苯为溶剂，在100 °C下反应，产率为87%，但这样的镍催化剂很容易被杂原子配位，导 致催化活性降低，产率降低。关于镍合金型纳米材料的制备，目前制备步骤较繁琐，且价格 昂贵。而本发明制作了一种磺胺喹恶啉钴镍纳米复合材料，且条件温和，操作简便，成本低 廉，在催化剂在催化领域有广阔的应用前景。
【发明内容】
[0004] 本发明所要解决的技术问题是，针对现有技术的不足，提供一种制备过程简单且 成本低的可作为高效催化剂的磺胺喹恶啉钴镍纳米复合材料及其制备方法。
[0005] 本发明为解决上述技术问题所采用的技术方案为:一种可作为高效催剂化的磺胺 喹恶啉钴镍纳米复合材料的制备方法，包括以下步骤：
[0006] 将磺胺喹恶啉溶于乙醇中，搅拌15min，配制成磺胺喹恶啉有机配体溶液；
[0007] 将钴盐溶于水中，搅拌15min，配制成钴盐水溶液；
[0008] 将镍盐溶于水中，搅拌15min，配制成镍盐水溶液；
[0009] 将钴盐溶液与镍盐溶液混合，形成金属盐水溶液，将金属盐水溶液逐滴加入所述 有机配体溶液中，在溶液中钴、镍离子金属物质的量之和与有机配体的物质的量比为1: 2~ 1:4,其中在钴、镍离子总量中钴离子所占比例为10%~90%，在室温下搅拌15~30min后， 再微波反应15~30min，超声分散15min，得沉淀产物，将沉淀产物离心分离，并用去离子水 和乙醇洗涤所述沉淀物，干燥，即获得所述磺胺喹恶啉钴镍纳米复合材料。
[0010] 优选的，所述的镍盐为氯化镍，硝酸镍，硫酸镍中的任意一种；
[0011]优选的，所述的钴盐为氯化钴，硝酸钴，硫酸钴中的任意一种。
[0012] 本发明提供一种磺胺喹恶啉钴镍纳米复合材料，所述磺胺喹恶啉钴镍纳米复合材 料是根据上述磺胺喹恶啉钴镍纳米复合材料的制备方法制备得到。
[0013] 优选地，所述磺胺喹恶啉钴复合材料作为高效催化剂，用于催化碳-碳键偶联反 应。
[0014] 与现有技术相比，本方法的优点如下，
[0015] (1)磺胺喹恶啉配体具有独特的不对称结构。
[0016] (2)所制备的磺胺喹恶啉钴镍纳米复合材料性能稳定，在催化碳-碳键偶联反应 中，显示了较高的反应活性，产率可达76 %~100 %。
[0017] (3)所述磺胺喹恶啉钴镍纳米复合材料制备的过程简单，成本低，适合大量生产。
[0018] (4)本发明通过选用不同的金属盐，控制反应时间、反应温度，实现磺胺喹恶啉钴 镍纳米复合材料粒径的大小及分散性的有效调控，获得粒径不同的磺胺喹恶啉钴镍纳米复 合材料，其在催化领域有广阔的应用前景。
【附图说明】
[0019] 图1为本发明磺胺喹恶啉钴镍纳米复合材料的扫描电镜图。
【具体实施方式】
[0020] 以下结合实施例对本发明作进一步详细描述。
[0021] 实施例1
[0022] 称取0.1_〇1 的CoCl2 · 6H20和0.9mmol的NiCl2 · 6H20溶于 10mL水中，快速搅拌 15min;称取2.0mmol磺胺喹恶啉溶于10mL乙醇中，快速搅拌15min;在搅拌状态下，将钴盐和 镍盐水溶液混合，形成混合溶液，将该混合溶液逐滴加入到磺胺喹恶啉配体的乙醇溶液中， 室温搅拌15min后，再微波反应15min，超声分散15min，得沉淀产物。将沉淀产物离心分离， 并用去离子水和乙醇洗涤所述沉淀物3次，干燥，即获得所述磺胺喹恶啉钴镍纳米复合材 料。用扫描电镜观察所述纳米复合材料的形貌，如图1所示。
[0023] 实施例2
[0024]称取〇.9mmol的Co(N03)2 · 6H20和O.lmmol的Ni(N03)2 · 6H20溶于 10mL水中，快速搅 拌15min;称取4.0mmol磺胺喹恶啉溶于20mL乙醇中，快速搅拌15min;在搅拌状态下，将钴盐 和镍盐水溶液混合，形成混合溶液，将该混合溶液逐滴加入到磺胺喹恶啉配体的乙醇溶液 中，室温搅拌30min后，再微波反应15min，超声分散15min，得沉淀产物。将沉淀产物离心分 离，并用去离子水和乙醇洗涤所述沉淀物3次，干燥，即获得所述磺胺喹恶啉钴镍纳米复合 材料。
[0025] 实施例3
[0026] 称取〇.3mmol的CoS〇4 · 6H20和0.7mmol的NiS(k · 6H20溶于 10mL水中，快速搅拌 15min;称取2.0mmol磺胺喹恶啉溶于20mL乙醇中，快速搅拌15min;在搅拌状态下，将钴盐和 镍盐水溶液混合，形成混合溶液，将该混合溶液逐滴加入到磺胺喹恶啉配体的乙醇溶液中， 室温搅拌30min后，再微波反应30min，超声分散15min，得沉淀产物。将沉淀产物离心分离， 并用去离子水和乙醇洗涤所述沉淀物3次，干燥，即获得所述磺胺喹恶啉钴镍纳米复合材 料。
[0027] 以实施例1，实施例2和实施例3制备的磺胺喹恶啉钴镍纳米复合材料为例，进行催 化反应：
[0028] 使用上述实施例1制备的磺胺喹恶啉钴镍纳米复合材料作为催化剂进行催化反 应，反应条件为:将1 .Ommol对碘苯乙醚、1.2mmol对甲基苯硼酸和3.0mmol K2⑶3,在空气氛 围中于H20/Et0H混合溶剂中反应，该混合溶剂由4mL水和3mL乙醇(EtOH)组成，反应温度为 90°C，反应时间为10h，采用柱色谱法分离产物，产率为100%。反应方程式如下：
[0029]
[0030] 使用上述实施例2制备的磺胺喹恶啉钴镍纳米复合材料作为催化剂进行催化反 应，反应条件为:将1.0111111〇14-三氟甲基溴苯、1.2111111〇1苯硼酸和3.0111111〇11( 2〇)3，在空气氛围 中于H20/Et0H混合溶剂中反应，该混合溶剂由4mL水和3mL乙醇(EtOH)组成，反应温度为90 °C，反应时间为10h，采用柱色谱法分离产物，产率为76%。反应方程式如下：
[0031]
[0032] 使用上述实施例3制备的磺胺喹恶啉钴镍纳米复合材料作为催化剂进行催化反 应，反应条件为：将1 · Ommol溴苯甲腈、1 · 2mmol苯硼酸和3 · Ommol K2⑶3，在空气氛围中于 H20/Et0H混合溶剂中反应，该混合溶剂由4mL水和3mL乙醇(EtOH)组成，反应温度为50°C，反 应时间为2h，采用柱色谱法分离产物，产率为91%。反应方程式如下：
[0033]
【主权项】
1. 一种磺胺喹恶啉钴镍纳米复合材料的制备方法，其特征在于所述制备方法包括以下 步骤： 将磺胺喹恶啉有机配体溶于乙醇中，配制成磺胺喹恶啉有机配体溶液； 将钴盐溶于水中，搅拌15min，配制成钴盐水溶液； 将镍盐溶于水中，搅拌15min，配制成镍盐水溶液； 将钴盐溶液与镍盐溶液混合，形成金属盐水溶液，将金属盐水溶液逐滴加入所述磺胺 喹恶啉有机配体溶液中，在溶液中钴、镍离子金属物质的量之和与有机配体的物质的量比 为1:2~1:4,其中在钴、镍离子总量中钴离子所占比例为10%~90%，在室温下搅拌15~ 30min后，再微波反应15~30min，超声分散15min，得沉淀产物，将沉淀产物离心分离，并用 去离子水和乙醇洗涤所述沉淀物，干燥，即获得所述磺胺喹恶啉钴镍纳米复合材料； 所述镍盐为氯化镍、硝酸镍、硫酸镍中的任意一种； 所述钴盐为氯化钴、硝酸钴、硫酸钴中的任意一种。2. -种磺胺喹恶啉钴镍纳米复合材料，其特征在于根据权利要求1所述的磺胺喹恶啉 钴镍纳米复合材料的制备方法制备得到。3. -种如权利要求2所述的磺胺喹恶啉钴镍纳米复合材料，其特征在于，所述磺胺喹恶 啉钴复合材料作为高效催化剂，用于催化碳-碳键偶联反应。
【文档编号】C07C255/50GK105944761SQ201610281164
【公开日】2016年9月21日
【申请日】2016年4月29日
【发明人】邢方园, 李星, 赵亚云
【申请人】宁波大学