专利名称：：高滴点脲基润滑脂的制备方法及所得到的产品的制作方法
技术领域：
：本发明涉及脲基润滑脂及其制备方法。技术背景Swaken等人于1954年在考察硅油的热稳定性和氧化安定性时，首次发现聚脲稠化剂具有优良的性能，如，具有良好的抗水性、耐热性、氧化安定性，使用周期长，范围宽，是一种较理想的多用途、长寿命润滑脂。此后，有关聚脲脂的研究报道层出不穷。由于对称的二脲难以制成高滴点的润滑脂，因此一般都采用不对称结构。JP1139696(平1-139696)通过改变二异氰酸酯的结构来制备高滴点的二脲润滑脂，EP0274756采用伯胺与伯醇共同与二异氰酸酯反应制备以脲-氨基甲酸酯为稠化剂的高滴点润滑脂，US5158694用二异氰酸酯与水和胺制成聚脲润滑脂。按照上述所述专利方法制备的润滑脂的滴点不是很高，_般在23026(TC，且炼制温度较高，均在20CTC左右。此外，由于聚脲润滑脂本身存在不足之处，在实际使用过程中需加入相应的添加剂以改善其性能，如CN1141368，在聚脲润滑脂中加入MoS2,以改善极压性能。但由于黑色石墨或MoS2等添加剂的加入，限制了这类润滑脂的使用范围。
发明内容本发明提供一种高滴点脲基润滑脂的制备方法，该方法得到的润滑脂滴点大于33(TC，且具有良好的极压抗磨性、防腐蚀性。本发明还提供上述方法得到的高滴点脲基润滑脂产品。本发明提供的高滴点脲基润滑脂的制备方法包括在5010(TC将基础油、固体添加剂粉末、有机胺和二异氰酸酯混合并进行反应，升温至160。C22(TC，加入急冷油，冷却出釜。本发明方法得到的高滴点脲基润滑脂以润滑脂总重量为100%计，包括以下组分基础油重量为70%90%，优选75%90%;有机胺和二异氰酸酯反应生成的脲基稠化剂的重量为5%25%，优选8%20%;固体添加剂粉末重量为0.1%10%，优选0.5%8%。其中，基础油可以是10(TC粘度为2cSt50cSt的矿物油、植物油或是合成油。基础油一般要分成三份加入，一份用来溶解有机胺，用量大约为基础油总量的250/c55%，另一份用来溶解二异氰酸酯，用量大约为25%55%,其余的15%45%作为急冷油最后加入。所述固体添加剂粉末的熔点在220。C以上，粉末粒径为0.8pm10pm，优选1pm8(jm，摩擦系数大约为0.010.6，优选0.020.5。例如，所述固体添加剂可以选自二硫化钼、二硫化钨、鳞片石墨、胶体石油墨、微粉石墨、氟化石墨、氮化硼、云母粉、石棉粉、氧化铅、二氧化钛、氧化锌、氟化钙、碳酸钙、碳酸钡、硫代锑酸锑、铜粉、铝粉、铅粉、镁粉、锌粉以及二烷基二硫代氨基甲酸钼等中的一种或多种。所说有机胺可以是芳香胺也可以是烷基胺。芳香胺可以是苯胺、间氯苯胺、对氯苯胺、对甲苯胺、对苯二胺或邻苯二胺等。烷基胺可以是直链脂肪胺，也可以是环烷基胺，烷基碳数为8~24，优选1018烷基，例如，所述烷基胺可以是癸胺、十二胺、十四胺、十八胺或环己胺等。所说二异氰酸酯结构为OCN-R2-NCO，R2可以是碳数为6~30，优选713的芳基或烷基，例如，所述二异氰酸酯可以是甲苯二异氰酸酯(TDI)或4，4'-二异氰酸酯二苯甲烷(MDI)等。二异氰酸酯的用量可以适当过量，例如为理论量的105~250mol%，优选105200mol%。如果二异氰酸酯过量，最好加水中和未反应的二异氰酸酯。本发明提供的的高性能脲基润滑脂具有高滴点(大于330°C)，分油小的特点，且保持了脲基脂其它的优良性能。由于其中包覆有固体添加剂，进一步提高了极压抗磨性能，特别是对于黑色固体添加剂，如二硫化钼、炭黑等等，采用本发明方法可使润滑脂的外观得到很好的改善，适合用于对颜色要求苛刻的场合。具体实施方式实施例1取100。C粘度为20cSt的石蜡基润滑油170g加入制脂釜中，再向其中加入25g黑色二硫化钼固体粉末，并加入43g十二胺，搅拌加热，当温度升到6(TC时，加快搅拌，同时加入30gMDI和140g基础油，当十二胺与MDI完全反应后，升温至10(TC，加入水2ml，待水与MDI完全反应并蒸发后，继续加热至180。C，加入170g余量急冷油，当温度降至70。C以下，出釜。用三轮磨研磨两次。性能如表1所示。实施例2取10CTC粘度为20cSt的石蜡基润滑油270g加入制脂釜中，再加入18g二烷基二硫代氨基甲酸钼，并加入68g十八胺(山东华润有限公司产品，工业级)，搅拌加热，当温度升到8(TC，加快搅拌，同时加入140g基础油和22g甲苯二异氰酸酯(TDI-2，4，上海试剂一厂产品，化学纯)，当十八胺与TDI完全反应后，温度升到100。C，加入2ml水，待水与TDI完全反应并蒸发后，继续加热至220°C，加入100g余量急冷油，当温度降至70。C以下，出釜。用三轮磨研磨两次。产品外观透明，性能如表1所示。实施例3取100。C粘度为10cSt的聚a-烯烃基础油170g加入制脂釜中，再向其中加入20g石墨固体粉末，并加入43g十二胺，搅拌加热，当温度升到6CTC时，加快搅拌，同时加入30gMDI和140g基础油，当十二胺与MDI完全反应后，升温至10(TC，加入水2ml，待水与完全反应并蒸发后，继续加热至18(TC,加入170g余量急冷油，当温度降至70。C以下，出釜。用三轮磨研磨两次。性能如表1所示。实施例4取10(TC粘度为19.6cSt的植物油170g加入制脂釜中，再向其中加入5g碳酸钙固体粉末，并加入43g十二胺，搅拌加热，当温度升到6CTC时，加快搅拌，同时加入30gMDI和140g基础油，当十二胺与MDI完全反应后，升温至10(TC，加入水2ml，待水与完全反应并蒸发后，继续加热至180°C,加入170g余量急冷油，当温度降至7CTC以下，出釜。用三轮磨研磨两次。性能如表1所示。实施例5取10(TC粘度为8cSt的聚a烯烃油170g加入制脂釜中，再向其中加入15g三氧化二锑固体粉末，并加入43g十二胺，搅拌加热，当温度升到6(TC时，加快搅拌，同时加入30gMDI和140g基础油，当十二胺与MDI完全反应后，升温至100。C，加入水2ml，待水与完全反应并蒸发后，继续加热至18(TC，加入170g余量急冷油，当温度降至7(TC以下，出釜。用三轮磨研磨两次。性能如表1所示。对比例1取10(TC粘度为20cSt的石蜡基润滑油270g加入制脂釜中，并加入61g十八胺(山东华润有限公司产品，工业级)，搅拌加热，当温度升到8(TC，同时在加热釜中将29g4，4z-二异氰酸酯二苯甲烷(MDI,烟台合成革厂，牌号MT-A)加入到140g基础油中，溶化后加入到制脂釜中，当温度升至100。C，加入2ml水，待水与MDI完全反应并蒸发后，继续加热至180，加入100g余量急冷油，当温度降至7CTC以下，加入18g二硫化钼，搅拌剪切，出釜。用三轮磨研磨两次。性能如表1所示。表1润滑脂性能<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>从上表可以看出，采用本专利的制备工艺，可得到高滴点、高极压的脲基润滑脂，且与现有技术制得的脂相比，具有外观好、分油小、其极压抗磨性能亦优于传统工艺制成的基础脂。权利要求1.一种高滴点脲基润滑脂的制备方法，包括在50℃～100℃将基础油、固体添加剂粉末、有机胺和二异氰酸酯混合并进行反应，升温至160℃～220℃，加入急冷油，冷却出釜。2.按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于，以润滑脂总重量为100G/Q计，所得到的润滑脂包括以下组分基础油重量为70%90%，有机胺和二异氰酸酯反应生成的脲基稠化剂的重量为5%25%,固体添加剂粉末重量为0.1%10%。3.按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于，以润滑脂总重量为100%计，所得到的润滑脂包括以下组分基础油重量为75%90Q/o，有机胺和二异氰酸酯反应生成的脲基稠化剂的重量为8%20o/o，固体添加剂粉末重量为0.5%8%。4.按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于，基础油是10CTC粘度为2cSt50cSt的矿物油、植物油或是合成油。5.按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述固体添加剂粉末的熔点在22(TC以上。6.按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述固体添加剂粉末的粒径为0.8nm10pm。7.按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述固体添加剂粉末的摩擦系数大约为0.010.6。8.按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述固体添加剂选自二硫化钼、二硫化钨、鳞片石墨、胶体石油墨、微粉石墨、氟化石墨、氮化硼、云母粉、石棉粉、氧化铅、二氧化钛、氧化锌、氟化钙、碳酸钙、碳酸钡、硫代锑酸锑、铜粉、铝粉、铅粉、镁粉、锌粉以及二垸基二硫代氨基甲酸钼等中的一种或多种。9.按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所说有机胺是选自苯胺、间氯苯胺、对氯苯胺、对甲苯胺、对苯二胺或邻苯二胺的芳香胺，或烷基碳数为8~24的烷基胺。10.按照权利要求9所述的制备方法，其特征在于，所述烷基胺可以是癸胺、十二胺、十四胺、十八胺或环己胺等。11.按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所说二异氰酸酯的结构为0CN-R2-NC0，R2是碳数为630的芳基或烷基。12.按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述二异氰酸酯是甲苯二异氰酸酯或4，4'-二异氰酸酯二苯甲烷。13.—种高滴点脲基润滑脂，以润滑脂总重量为100%计，包括以下组分基础油重量为700/090%，有机胺和二异氰酸酯反应生成的脲基稠化剂的重量为5%25%，固体添加剂粉末重量为0.1%10%。14.按照权利要求13所述的润滑脂，其特征在于，以润滑脂总重量为100%计，包括以下组分基础油重量为75%90%,有机胺和二异氰酸酯反应生成的脲基稠化剂的重量为8%200/0，固体添加剂粉末重量为0.50/080/0。15.按照权利要求13或14所述的润滑脂，其特征在于，该润滑脂是按照权利要求112所述方法制备的。全文摘要本发明提供一种高滴点脲基润滑脂的制备方法，包括在50～100℃将基础油、固体添加剂粉末、有机胺和二异氰酸酯混合并进行反应，升温至160℃～220℃，加入急冷油，冷却出釜。本发明方法得到的润滑脂以润滑脂总重量为100％计，包括以下组分基础油重量为70％～90％，有机胺和二异氰酸酯反应生成的脲基稠化剂的重量为5％～25％，固体添加剂粉末重量为0.1％～10％。该方法得到的润滑脂滴点大于330℃，且具有良好的极压抗磨性、防腐蚀性。文档编号C10M169/00GK101153238SQ200610113498公开日2008年4月2日申请日期2006年9月29日优先权日2006年9月29日发明者刘大军,伟吕,姚智勤,孙洪伟,茵康,玮杨,王金凤,军龙申请人:中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院