专利名称：低硫柴油和高辛烷值石脑油的生产方法
低石克柴油和高辛烷值石脑油的生产方法
背景技术：
本发明涉及一种低硫柴油和高辛烷值石脑油的生产方法。更具
体地说，本发明是一种包括中间馏出物烃流加氢脱硫和高芳烃流加氢裂化 的组合方法。本发明是一种生产低硫柴油和高辛烷值石脑油的组合方法。本 发明的方法使用中间馏出物烃流和高芳烃流。中间馏出物烃进料在加氩脱 硫反应区中与新鲜的补充的氢反应，高芳烃流在加氩裂化区中与循环氢反 应。将从两个区中得到的排出物引入共同的高压蒸气液体分离器来生产富 氢再循环气体以及含有脱^L柴油和高辛烷值石脑油的液流，脱硫柴油和高 辛烷值石脑油随后^皮分离开。本发明是一种用于中间馏出物烃流加氢脱硫和高芳烃流加氩裂 化的组合方法。加氢脱硫反应区中的进料优选在大于149。C(300。F)的温度 沸腾的馏出物烃，更优选沸程在149。C(300。F)到399。C(750。F)之间的馏出 物烃。馏出物烃进料最通常从原油中蒸馏得到。然而，馏出物烃也可以使 用其它便利的来源，例如沥青砂提取物和气-至-液产物。此外，馏出物烃 进料可以含有0.1到4重量％的硫。优选的高芳烃进料的在1将。C(300。F)到343。C(650。F)之间沸腾。 高芳香、基本去烷基化的进料是在流体催化裂化(FCC)减压瓦斯油以生产 高辛烷值汽油沸程的烃期间得到的。流体催化裂化是一种在热的方面剧烈 的方法，且在没有加入的氢存在条件下操作以防止碳焦化和产生残余馏 分。在催化裂化中，高分子量的进料发生歧化反应生成相应的富氢的轻质 液体，芳香类、贫氢重馏出物以及残余物。无氢存在下的催化裂化既不能 有效地脱硫，也不能通过焦炭有选择性地排除进料中的氮含量。因此，疏 和氮在重裂化产物中富集，并产生大量含有高含量石克和氮的重馏出物和高 芳香、贫氢中间馏出物。回收这些液体进入催化裂化装置并不是很理想的 选择。来自于FCC的典型轻循环油(LCO)含有3重量％的硫，700 wppm的氮，和大于80体积％的芳香族化合物。目前的市场需求使得像轻循环油 这样的耐火产品难以作为有商业价值的产品。天然存在的沸石通常是钠型，碱土金属型，或它们的混合形式。 合成沸石几乎也总是先制备成钠型。无论如何，为将沸石作为裂化基础物 使用，优选先用多价金属和/或铵盐对原始沸石中的大多数或全部单价金属 进行离子交换，随后加热分解与沸石结合的铵离子，在其位置上留下氢离 子和/或交换位点，且该交换位点实际上已经通过进一步的脱水过程实现去 阳离子化。此类氢或"去阳离子化，，的Y型沸石详见美国专利第3,130,006 号。混合的多价金属-氢型沸石可以通过先与铵盐进行离子交换， 随后与多价金属盐进行部分反交换并且煅烧制备。在一些情况中，例如对于合成的丝光沸石，可以通过对碱金属型沸石直接进行酸处理得到氩形
式。优选的裂化基础物是指基于初始的离子交换容量缺乏至少10%，优选 至少20%的金属阳离子交换容量的基础物。那些能通过氢离子提供至少 20%离子交换容量的稳定沸石是尤其需要的。在本发明中，也可以使用附加金属促进加氢裂化催化剂，其包 括例如铝磷酸盐分子筛，结晶铬硅酸盐和其它结晶硅酸盐。结晶铬硅酸盐 详见美国专利第4,363,718号(Klotz)。烃类进料的加氢裂化是在与加氢裂化催化剂接触且有氢存在的 条件下进行的，优选在具有下列条件的加氢裂化反应器中进行，所述反应 条件包括260。C(500。F)到426。C(800。F)的温度，7.0 MPa(lOOO psig)到10.5 MPa(1500psig)的压力，0.1到30 hr"的液时空速(LHSV)，和2000(337标准m3/m3(normal m3/m3)^U 25,000(4200标准加3/1113)标准立方英尺/桶的氬 循环速度。由加氢裂化区得到的排出物优选首先与含水物流接触以溶解所 有铵盐，部分浓缩，然后被引入到高压蒸气-液体分离器中，此高压蒸气-液体分离器操作在与加氢裂化区的压力基本相同的压力下，且其操作在 38。C(100。F)到71。C(160。F)之间的温度下。含水物流通过蒸气-液体分离器 回收。从蒸气-液体分离器中移出的富氢气流提供了流入加氢裂化区的至少 大部分(优选全部)的氢。在本发明的一个实施方案中，在大于149。C(300。F)的温度下沸 腾的馏出物烃与富氢补充流在脱硫反应条件下一起被引入到脱硫反应区。 优选的脱石克反应条件包括260。C(500。F)到426。C(800。F)的温度，7.0 MPa(lOOO psig)到10.5 MPa(1500 psig)的压力，以及0.1 hr-l到10 hr1的 液时空速。
催化剂，包括包含高表面积的载体材料(优选^化铝)上^至少一种第VIII 族金属(优选铁，钴和镍，更优选钴和/或镍)和至少一种第VI族金属(优选 钼和鴒)的那些。其它合适的脱硫催化剂包括沸石类催化剂和贵金属催化 剂，其中贵金属选自钯和铂。在同一反应容器中使用超过一种类型的脱硫 催化剂属于本发明的范围。在一个或多个反应容器中可以使用两种或多种 催化剂床以及一个或多个淬灭点(quench points)。第VIII族金属的典型含 量是2到20重量％，优选4到12重量％。第VI族金属的典型含量是1 到25重量％，优选2到重量25%。来自脱硫反应区的排出物与含水物流接触并被部分浓缩，随后 被引入到上述的高压蒸气-液体分离器中。FCC轻循环油以3657 m"天(23，000桶/天)的量被引入加氢裂化 区中，FCC轻循环油的特性详见表l,加氢裂化的反应条件详见表2。
[0026将由加氢脱硫反应区和加氢裂化区的得到的排出物冷却，部分 浓缩，并将其引入冷高压蒸气液体分离器来生产富氢再循环气流和含烃液 流，冷高压蒸气液体分离器在9.7 MPa(1400 psig)的压力和43°C (110。F)的 温度下操作。富氢再循环气流再循环进入加氢裂化区，通过对含烃液流进 行分馏来以2145加3/天(13，500桶/天)的产量生产在88。C(185。F)到 193。C(380。F)之间的范围内沸腾且辛烷值为87的高辛烷值石脑油流(汽 油)，和以5500m"天(34，500桶/天)的产量生产沸点大于193。C(380。F)，硫 含量小于10 ppm,且十六烷指数为46的柴油流。
表l--进料分析
柴油/LCGO轻循环油
比重0.870.96
总辟"重量％)21
总氮(重量ppm)725900
蒸馏，。C(。F)
IBP146(295)215(420)
10%222(432)263(506)
50%278(543)304(580)
90%336(638)349(660)
EP390(735)371(700)表2—操作条件
加氢脱硫 加氢裂化
压力，MPa(psig) 9.7(1400) 9.7(1400)
温度，。C(。F) 371(700) 371(700)
[0027上述说明书，附图
和说明性实施例清楚的阐明了本发明方法具 有优点和采用本发明方法的益处。
权利要求
1.一种生产低硫柴油和高辛烷值石脑油的组合方法，包括a)将沸程大于149℃(300°F)的馏出物烃进料与富氢补充气流在含有脱硫催化剂的加氢脱硫反应区中反应以生产含有硫浓度减少的烃的加氢脱硫反应区排出物流；b)将高芳香、基本去烷基化的烃进料在含有加氢裂化催化剂的加氢裂化区中反应来生产含有在石脑油范围内沸腾的单环芳香化合物的加氢裂化区排出物流；c)将加氢脱硫反应区排出物流和加氢裂化区排出物流混合得到混合物流；和d)对来自步骤c)的混合物进行分离来生产富氢气流、低硫柴油流和高辛烷值石脑油流。
2. 如权利要求1所述的方法，其中将加氢脱硫反应区排出物流和加 氢裂化区排出物流的混合物流引入高压蒸气-液体分离器以生产富氢气流 以及含有来自加氢脱硫反应区排出物流和加氬裂化区排出物流的液态烃 的混合物。
3. 如权利要求l所述的方法，其中大部分来自步骤d)的富氢气流再 循环进入加氢裂化区，富氢气流包含来自加氢脱石危反应区排出物流和加氢 裂化区排出物流的氢。
4. 如权利要求1所述的方法，其中高芳香、基本去烷基化的经进料 包含在149。C(300。F)到343。C(650。F)之间沸腾的烃。
5. 如权利要求l所述的方法，其中馏出物烃进料在149。C(300。F)到 399。C(750。F)之间沸腾，含有减少了的石脑油范围的烃。
6. 如权利要求1所述的方法，其中加氢脱硫反应区操作在压力7.0 MPa(lOOO psig)到10.5 MPa(1500 psig)和温度260。C(500。F)到426。C(800。F) 的条件下。
7. 如权利要求1所述的方法，其中高芳香、基本去烷基化的烃进料 包含轻循环油。
8. 如权利要求1所述的方法，其中加氢裂化区操作在压力7.0 MPa(1000 psig)到10.5 MPa(1500 psig)和温度260。C(500。F)到426。C(800。F)的条件下。
9. 如权利要求1所述的方法，其中步骤(d)在至少一个分馏区中进 行，此分馏区中的高辛烷值石脑油流是从混合的加氢脱硫反应区排出物流 和加氢裂化区排出物流中的烃类内容物中分离的。
10. 如权利要求1所述的方法，其中基本所有来自步骤(d)的富氢气流 再循环进入加氢裂化区。
全文摘要
一种生产低硫柴油和高辛烷值石脑油的方法。所述方法包括向加氢裂化反应区提供高芳香、去烷基化的进料，然后将加氢脱硫反应区的排出物与加氢裂化反应区的排出物混合，并分离来生产富氢气流，低硫柴油，和高辛烷值石脑油。
文档编号C10G65/00GK101580738SQ200810096569
公开日2009年11月18日 申请日期2008年5月16日 优先权日2008年5月16日
发明者R·K·赫恩, V·P·塔卡尔 申请人:环球油品公司