专利名称：一种结盐抑制剂及其制备方法
技术领域：
本发明属于炼油装置腐蚀控制领域，更具体地说是涉及一种防止炼油装置结盐的抑制剂及其制备方法，特别适用于防止催化裂化装置和延迟焦化装置分馏塔的铵盐结垢腐蚀。
背景技术：
近年来随着原油重质化、劣质化的发展趋势，以及市场对轻质油品需求量的大幅上升，原油深度加工成为炼油行业发展的主要方向。其中重油催化裂化和延迟焦化工艺作为重油轻质化的主要手段，越来越得到炼油行业的广泛重视。延迟焦化装置或重油催化裂化装置原料中含有较高的N、S、0、Cl等杂元素，在高温下反应很容易生成NH3、H2S等产物， 无机氯化物和有机氯化物发生吸热水解反应，分解产生HCl。伴随原料有反应生成的气相 NH3和恥1，混合反应油气进入分馏塔。随着油气在分馏塔内的上升，塔内温度也有高变低， 当温度降至330°C左右时，NH3与HCl结合生成NH4Cl, NH4Cl以极细小的颗粒被油气携带到上层塔盘，当温度降至140°C左右并伴随油气继续上升而温度不断下降时，油气中NH4Cl浓缩失水变为晶体，与铁锈、焦粉粉末等杂质混合在一起沉积在塔盘、降液管、受液槽、抽出管线、塔顶回流线及泵体等处。结盐较轻时会阻碍油气的流动，堵塞塔盘后导致分馏塔压降逐渐增大，破坏分馏塔的正常操作，影响油的分离效果；严重时造成冲塔和淹塔，使操作紊乱， 甚至堵塞设备使生产无法正常运行。同时NH4Cl的结盐对设备造成严重的垢下腐蚀。对于分馏塔塔顶塔盘和塔顶回流线的结盐，国内延迟焦化装置和催化裂化装置分馏塔通常采用水洗处理的方法，水洗的原理就是用水将固体铵盐溶解，通过水溶液将铵盐带出分馏塔，虽然水洗的细节略有不同，例如有些用除氧水，有些用新鲜水，但水洗原理和流程大致相同。处理分馏塔结盐的水洗流程主要有停工水洗和在线水洗，停工水洗需要切断进料，该流程为分馏塔外循环，然后由分馏塔顶部注水进行水洗，这种方法不仅费时而且损失较大；在线水洗处理时需要先降低原料加工量，然后加大分馏塔冷回流和顶回流量，使塔顶温度降低，并且用塔顶循环泵在出口打入一定量的冷回流新鲜水，新鲜水和塔顶循环油混合进入分馏塔，冲洗并溶解塔盘、降液管等部位的结盐，然后水洗水和部分回流馏分油经塔顶循环泵抽出，然后进入粗汽油罐分离，这种方法经常会把轻循环油带到含油污水中， 并且在水洗过程中溶解的NH4Cl随塔内的液相回流流到下一层塔盘，随温度逐渐升高，容易造成结盐部位下移而不能完全消除结盐。另外在水洗处理过程中，NH4Cl水溶液对设备和管线具有较强的腐蚀性，在流速较低的部位聚集后造成设备的严重腐蚀。
发明内容
本发明的目的是针对目前水洗处理分馏塔结盐过程中存在费时以及盐腐蚀清除不完全等缺点，提供一种防止分馏塔结盐的抑制剂及其制备方法。本发明提供的抑制剂可用于催化裂化装置和延迟焦化装置分馏塔，不仅能使已结盐的分馏塔迅速恢复操作，而且可以预防分馏塔结盐现象的发生。
本发明提供一种结盐抑制剂，其特征在于该抑制剂由下述组分组成㈧脂肪含氮化合物 30 70重量％(B)烷基醇10 30重量％(C)有机溶剂20 40重量％以抑制剂总重量计。所述脂肪含氮化合物为C6 C18脂肪胺中的任意一种或两种，优选C8 C12脂肪胺中的任意一种或两种，优选含量为50 65重量％，以抑制剂总重量计。所述烷基醇是C3 C5烷基一元醇或二元醇中任意一种或两种，优选含量为15 25重量％，以抑制剂总重量计。所述有机溶剂是C7 C12芳烃中任意一种或两种，优选含量为20 30重量％，以抑制剂总重量计。本发明还提供一种所述结盐抑制剂的制备方法，其特征在于按照比例，首先将有机溶剂搅拌升温，控制温度在30 60°C，加入脂肪含氮化合物，加入完毕后继续搅拌30 60分钟，然后加入烷基醇，继续搅拌30 60分钟，混合均勻即得到本发明结盐抑制剂。本发明提供的结盐抑制剂可用于催化裂化、延迟焦化装置分馏塔中，用于抑制氯化铵沉积物的生成。该抑制剂采用原剂注入的方式，其使用方法有两种方案，一种方案是在分馏塔出现结盐时，将抑制剂注入到分馏塔塔顶回流线或塔顶循环泵的入口，与油品混合一起进入分馏塔，抑制剂随塔内的液相向塔的下层流动，抑制剂与塔内的NH4Cl反应生成油溶性盐，溶于相应沸程的馏分油，然后随馏分油带出分馏塔。另一种是在分馏塔正常运行期间，将抑制剂注入到富吸收油管线或柴油汽提塔顶回流线，与油品混合一起进入分馏塔，抑制剂与HCl生成油溶性盐，溶于相应沸程的馏分油，从而阻止NH3与HCl结合生成NH4Cl,然后随馏分油带出分馏塔。第一种方案抑制剂的注入量为油品流量的30 60mg/kg，注入时间为30 60小时；第二种方案抑制剂的注入量为油品流量的3 10mg/kg，需要连续注入。本发明提供的结盐抑制剂与现有技术相比，具有的优点是本发明结盐抑制剂用量少、用时少、成本低廉、制造简单、现场操作简便、化学稳定性和热稳定性好等特点。本发明提供的抑制剂既能与塔内的垢盐NH4Cl反应生成油溶性盐，消除分馏塔内氯化铵的结盐， 也能在分馏塔正常运行期间，通过与HCl生成油溶性盐，抑制氯化铵的生成。装置出现铵盐结垢时，使用30 60mg/kg本发明提供的抑制剂，连续注入30 60小时即可消除铵盐沉积；装置正常运行期间使用3 8mg/kg本发明提供的抑制剂即可有效防止催化裂化、延迟焦化装置分馏塔结盐的发生。
具体实施例方式下面结合具体实施例对本发明作进一步详细描述，但这些实施例并不限制本发明的范围。实施例1称取200克甲苯加入到反应釜中，搅拌升温，控制温度在50 60°C，缓慢加入已称量好的600克十二胺，加入完毕后继续搅拌40分钟，然后缓慢加入已称量好的150克1， 3-丙二醇和50克正戊醇，继续搅拌30分钟，混合均勻即得到结盐抑制剂a。实施例2
4
称取300克二甲苯加入到反应釜中，搅拌升温，控制温度在40 50°C，缓慢加入已称量好的400克异辛胺和200克十二胺，加入完毕后继续搅拌30分钟，然后缓慢加入已称量好的100克正戊醇，继续搅拌40分钟，混合均勻即得到结盐抑制剂b。实施例3称取200克二甲苯加入到反应釜中，搅拌升温，控制温度在50 60°C，缓慢加入已称量好的300克十二胺和400克三乙稀四胺，加入完毕后继续搅拌40分钟，然后缓慢加入已称量好的100克1，4_ 丁二醇，继续搅拌30分钟，混合均勻即得到结盐抑制剂C。实施例4称取400克乙苯加入到反应釜中，搅拌升温，控制温度在30 40°C，缓慢加入已称量好的400克异辛胺和100克四乙稀五胺，加入完毕后继续搅拌30分钟，然后缓慢加入已称量好的100克1，3_丙二醇，继续搅拌30分钟，混合均勻即得到结盐抑制剂d。实施例5称取200克乙苯加入到反应釜中，搅拌升温，控制温度在50 60°C，缓慢加入已称量好的300克十二胺和300克异辛胺，加入完毕后继续搅拌40分钟，然后缓慢加入已称量好的100克正丁醇和100克正戊醇，继续搅拌30分钟，混合均勻即得到结盐抑制剂e。实施例6称取300克甲苯加入到反应釜中，搅拌升温，控制温度在40 50°C，缓慢加入已称量好的200克十二胺和300克四乙稀五胺，加入完毕后继续搅拌40分钟，然后缓慢加入已称量好的150克1，3_ 丁二醇和50克正戊醇，继续搅拌30分钟，混合均勻即得到抑制剂f。实施例7本实施例为测试抑制剂对氯化铵结晶盐的抑制能力。在一个200mL三口平底烧瓶中添加100克某炼油厂催化汽油，催化汽油的性质如表1所示，然后加入1克氯化铵固体粉末，在50°C水浴中缓慢搅拌，30分钟后停止搅拌后观察到氯化铵固体粉末沉积在烧瓶底部。用滴管向催化汽油中缓慢滴加1. 5克结盐抑制剂c，缓慢搅拌发现氯化铵固体粉末逐渐消失，并且在汽油中观察到有气泡逸出，5分钟后停止搅拌发现氯化铵固体粉末完全消失。表1催化汽油的性质
权利要求
1.一种结盐抑制剂，其特征在于该结盐抑制剂由下述组分组成(A)脂肪含氮化合物30 70重量％(B)烷基醇10 30重量％(C)有机溶剂20 40重量％以抑制剂总重量计；其中所述脂肪含氮化合物为C6 C18脂肪胺中的任意一种或两种，烷基醇是C3 C5烷基一元醇或烷基二元醇中任意一种或两种，有机溶剂是C7 C12芳烃中任意一种或两种。
2.根据权利要求1所述的结盐抑制剂，其特征在于所述脂肪含氮化合物为C8 C12脂肪胺中的任意一种或两种。
3.根据权利要求1所述的结盐抑制剂，其特征在于所述脂肪含氮化合物的含量为 50 65重量％，以抑制剂总重量计。
4.根据权利要求1所述的结盐抑制剂，其特征在于所述烷基醇的含量为15 25重量％，以抑制剂总重量计。
5.根据权利要求1所述的结盐抑制剂，其特征在于所述有机溶剂的含量为20 30重量％，以抑制剂总重量计。
6.权利要求1所述结盐抑制剂的制备方法，其特征在于按照比例将有机溶剂搅拌升温，控制温度在30 60°C，加入脂肪含氮化合物，加入完毕后继续搅拌30 60分钟，然后加入烷基醇，继续搅拌30 60分钟，混合均勻即得到本发明结盐抑制剂。
全文摘要
本发明公开了一种结盐抑制剂及其制备方法，以克服现有水洗处理分馏塔结盐过程中存在费时以及盐腐蚀清除不完全等缺点。该结盐抑制剂由30～70重量％脂肪含氮化合物、10～30重量％烷基醇和20～40重量％有机溶剂组成，其中脂肪含氮化合物为C6～C18脂肪胺中的任意一种或两种，烷基醇是C3～C5烷基一元醇或烷基二元醇中任意一种或两种，有机溶剂是C7～C12芳烃中任意一种或两种。
文档编号C10G7/10GK102373068SQ20101025654
公开日2012年3月14日 申请日期2010年8月19日 优先权日2010年8月19日
发明者于凤昌, 崔新安, 张宏飞, 徐静, 李朝法, 段永锋, 申明周 申请人:中国石化集团洛阳石油化工工程公司, 中国石油化工股份有限公司