专利名称：一种利用稻壳制备柴油脱硫吸附剂的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种利用稻壳制备柴油脱硫吸附剂的制备方法，属于油品加工领域。
背景技术：
随着原油储量的不断减少，各种重质原油及高含硫原油越来越多，二次裂解油大幅度增加。催化裂解柴油的硫含量较高，而世界各国对柴油硫含量的要求却越来越严格。在传统的加氧脱硫工艺中，硫醇、硫化物及二硫化物的反应活性非常高，容易被完全脱除；直馏柴油中的硫化物为苯并噻吩(RT)及其烷基衍生物和二苯并噻吩(DBT)及其烷基衍生物，FCC和焦化柴油中的硫化物为烷基苯并噻吩、二苯并噻吩和烷基二苯并噻吩，还含有少量稠环有机硫化物，它们都难以用加氢的方法脱除。噻吩类硫化物在加氢脱硫中的反应活性大小顺序依次为噻吩、烷基噻吩、苯并噻吩(BT)、烷基BT、二苯并噻吩(DBT)、非4或6位取代的DBT、4或6位之一取代的DBT、4和6位取代的DBT。柴油的深度脱硫意味着要将这些反应活性更差的二苯并噻吩类硫脱除掉。吸附脱硫方法具有简单、方便、快速的优点，成为人们关注的深度脱硫技术之一。炭基吸附剂对于柴油中噻吩类有机硫化物的吸附具有较高的选择性，同时具有较高的吸附容量。其吸附容量和吸附选择性均高于金属氧化物吸附剂剂，因此炭基深度脱硫吸附剂的研究是近几年研究的热点之一。国外有关磷酸活化法制备活性炭的基础研究工作已有报道，但磷酸活化稻壳用于柴油吸附脱硫的研究还未见报道。而稻壳在我国拥有相大的数量大，而又无深度的加工开发，造成资源浪费。因此，研究一种利用稻壳来制备柴油脱硫吸附剂的方法，具有深加工稻壳和柴油脱硫加工双重意义。
发明内容
本发明旨在提供一种利用稻壳制备柴油脱硫吸附剂的制备方法，其制得的柴油脱硫吸附剂具有高比表面积和吸附容量，对柴油中二苯并噻吩具有较高的吸附性，而且原料易得、工艺简单等优点。本发明所述的一种利用稻壳制备柴油脱硫吸附剂的制备方法，包括。( I)将稻壳洗净、烘干、粉碎后，与一定浓度的磷酸溶液按一定的浸溃比例混合均匀，在100°C下放置24h。(2)将上述处理后的稻壳两阶段分别在不同的温度下活化一定时间。活化后冷却，用热的去离子水洗至中性，然后在110°C下干燥12h。(3)将上述干燥后的稻壳研磨，过100目筛，得到本发明所述的脱硫吸附剂。优选地，步骤(I)中所述的磷酸溶液为50%，磷酸溶液与稻壳的用量比为3-5:1。更优选的，步骤(2)中所述的活化温度和活化时间分别为第一阶段的活化温度为150-200°C，活化时间为l_3h ;第二阶段的活化温度为400-500°C，活化时间为l_3h。进一步优选地，步骤(I)中所述磷酸溶液与稻壳的用量比为4 :1，步骤(2)中第一阶段的活化温度为170°C，活化时间为2h ;第二阶段的活化温度为450°C，活化时间为2h。
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本发明制得的柴油脱硫吸附剂具有高比表面积和吸附容量，对柴油中二苯并噻吩具有较高的吸附性，吸附量可达到28. 89mg/g，而且原料易得、工艺简单等优点。
具体实施方式
实施例一。将稻壳洗净、烘干、粉碎后，取500g稻壳浸泡在2000mL的浓度为50%磷酸溶液中，并搅拌均匀，在100°c下放置24h。然后将上述混合物在170°c下活化2h，然后再450°C下活化2h，冷却活化物，用热的去离子水洗至中性，然后在110°C下干燥12h。最后将干燥后的稻壳研磨，过100目筛，得到本发明所述的脱硫吸附剂450g。实施例二。将稻壳洗净、烘干、粉碎后，取500g稻壳浸泡在1500mL的浓度为50%磷酸溶液中，并搅拌均匀，在100°c下放置24h。然后将上述混合物在150°c下活化3h，然后再500°C下活化lh，冷却活化物，用热的去离子水洗至中性，然后在110°C下干燥12h。最后将干燥后的稻壳研磨，过100目筛，得到本发明所述的脱硫吸附剂455g。实施例三。将稻壳洗净、烘干、粉碎后，取500g稻壳浸泡在2500mL的浓度为50%磷酸溶液中，并搅拌均匀，在100°c下放置24h。然后将上述混合物在200°C下活化lh，然后再400°C下活化3h，冷却活化物，用热的去离子水洗至中性，然后在110°C下干燥12h。最后将干燥后的稻壳研磨，过100目筛，得到本发明所述的脱硫吸附剂453g。实施例四。吸附剂吸附脱硫性能测定。将二苯并噻吩溶解于正辛烷中，配制成硫质量分数为300ug/g的正辛烷模型油。将O. Ig制备的吸附剂和准确量取的25mL辛烷模型油加入锥形瓶中，在25°C、常压下搅拌12h，然后静置过滤。滤液为吸附处理过的油相，测定其硫含量，按下式计算吸附剂的硫吸附容量。
权利要求
1.一种利用稻壳制备柴油脱硫吸附剂的制备方法，其特征在于包括(1)将稻壳洗净、烘干、粉碎后，与一定浓度的磷酸溶液按一定的浸溃比例混合均匀，在100°C下放置24h ；(2)将上述处理后的稻壳两阶段分别在不同的温度下活化一定时间；活化后冷却，用热的去离子水洗至中性，然后在110°C下干燥12h ；(3)将步上述干燥后的稻壳研磨，过100目筛，得到本发明所述的脱硫吸附剂。
2.如权利要求I所述的吸附剂的制备方法，其特征在于所述的步骤(I)中所述的磷酸溶液为50%，磷酸溶液与稻壳的用量比为3-5:1。
3.如权利要求I所述的吸附剂的制备方法，其特征在于所述的步骤(2)中所述的活化温度和活化时间分别为第一阶段的活化温度为150-200°C，活化时间为l_3h ;第二阶段的活化温度为400-500°C，活化时间为l_3h。
4.如权利要求I所述的吸附剂的制备方法，其特征在于所述的步骤(I)中所述磷酸溶液与稻壳的用量比为4 :1，步骤(2)中第一阶段的活化温度为170°C，活化时间为2h ;第二阶段的活化温度为450°C，活化时间为2h。
全文摘要
本发明涉及一种利用稻壳制备柴油脱硫吸附剂的制备方法，属于油品加工领域。本发明所述的一种利用稻壳制备柴油脱硫吸附剂的制备方法，其特征在于包括(1)将稻壳洗净、烘干、粉碎后，与一定浓度的磷酸溶液按一定的浸渍比例混合均匀，在100℃下放置24h。(2)将上述处理后的稻壳两阶段分别在不同的温度下活化一定时间。活化后冷却，用热的去离子水洗至中性，然后在110℃下干燥12h。(3)将上述干燥后的稻壳研磨，过100目筛，得到本发明所述的脱硫吸附剂。本发明制得的柴油脱硫吸附剂具有高比表面积和吸附容量，对柴油中二苯并噻吩具有较高的吸附性，吸附量可达到28.89mg/g，而且原料易得、工艺简单等优点。
文档编号C10G25/00GK102941066SQ20121042194
公开日2013年2月27日 申请日期2012年10月30日 优先权日2012年10月30日
发明者张淑芬 申请人:陕西启源科技发展有限责任公司