加氢转化产物组合物的制作方法
【专利摘要】本发明提供一种加氢转化产物组合物，其包含固态碳质材料，该固态碳质材料含有第8-10族金属、第6族金属以及钒。
【专利说明】
【技术领域】
[0001] 本发明涉及用于加氢转化的催化方法，更具体而言，本发明涉及这样的方法和用 于该方法的添加剂。 加氢转化产物组合物
【背景技术】
[0002] 加氢转化方法通常是已知的，并且该方法的一个实例为2008年5月1日提交的 共同待审的共有美国专利申请12/113, 305中所披露的方法。在该专利文献所披露的方法 中，催化剂以水溶液或其他溶液的形式提供，并且预先制备催化剂在油中的一种或多种乳 液（水溶液），随后将乳液与原料混合，并将混合物暴露在加氢转化条件中。
[0003] 所披露的这种方法在所需转化过程中通常是有效的。然而，应当注意，所用催化剂 可能是昂贵的。找到一种回收再利用该催化剂的方法是有利的。
[0004] 此外，加氢转化反应器中所出现的起泡等现象可能导致多种不利后果，因此需要 提供针对这些问题的解决方案。
[0005] 通常，在不进行循环且催化剂浓度不高的情况下，用于重质渣油（其具有较高含 量的金属、硫和浙青质）的加氢转化方法不能达到高的转化率（超过80重量％ )。
【发明内容】
[0006] 根据本发明，提供一种催化加氢转化方法以及添加剂，其中添加剂可清除催化剂 金属以及原料中的金属，并将其浓缩为重质物流或可从方法反应器中离开的未转化渣油材 料，可对该重质物流进行处理以回收金属。可将物流加工成为片状材料。随后可对这些片 状物进行进一步加工，以回收催化剂金属以及片状物中源自原料的其他金属。这样可有利 地将金属再次用于该方法中，或者以其它方式将其有利地处理。
[0007] 根据本发明，提供一种加氢转化方法，该方法包括这样的步骤：在加氢转化条件 下，向加氢转化区域中供入含有钒和/或镍的重质原料、含有至少一种第8-10族金属以及 至少一种第6族金属的催化剂乳液、氢气以及有机添加剂，以制备高级烃产物以及含有所 述第8-10族金属、所述第6族金属以及所述钒的固态碳质材料。
[0008] 此外，添加剂可用于控制并改善反应器内的总体的流体动力学。这是由于在反应 器内使用添加剂产生的消泡效果所致，并且这种泡沫控制还能够在这种方法中提供更好的 温度控制。
[0009] 所述添加剂优选为有机添加剂，并且其可优先选自由焦炭、炭黑、活性焦炭、烟灰 (soot)及其组合所组成的组。焦炭的优选来源包括（但不限于）：来自于硬煤的焦炭、以及 由直馈渔油（virgin residue)等的氢化或脱碳而制得的焦炭。
[0010] 所述添加剂可有利地用于原料的液相加氢转化方法中，所述原料例如为初沸点为 约500°C的重质馈分，其一个典型实例为减压渔油（vacuum residue)。
[0011] 在该方法中，原料与氢气、一种或多种超细分散催化剂、硫试剂（sulfur agent) 以及有机添加剂在反应区内发生接触。一种优选方法可在上流式并流三相鼓泡塔反应器 (upflow co-current three-phase bubble column reactor)中进行，不过本发明的添加剂 也适用于其他应用。在该装置中，有机添加剂向方法中的引入量可为原料的约〇. 5重量％ 至约5. 0重量％，并且其优选粒径为约0. 1 μ m至约2, 000 μ m。
[0012] 利用本发明的有机添加剂来进行本文所述的方法，该有机添加剂可清除出方法中 的催化剂金属（例如，其包括镍和钥催化剂金属），并且其可清除出原料中的金属（一种典 型的实例为钒）。因此，该方法的产物包括更高级的烃产物以及含有金属的未转化渣油。可 将这些未转化渣油加工成为固体（例如加工成为片状材料），这种固体含有重质烃、有机添 加剂、以及浓缩的催化剂和原料金属。这些片状物为上述用于回收的有价值的金属来源。
【专利附图】
【附图说明】
[0013] 下面将参照附图对本发明的优选实施方案进行详细描述，其中：
[0014] 图1示意性示出本发明的方法；并且
[0015] 图2示出实施本发明方法的系统的更为详细的示意图。
【具体实施方式】
[0016] 本发明涉及用于重质原料的催化加氢转化的方法及添加剂。该添加剂可用作催化 剂金属及原料金属的清除剂，并将这些金属浓缩为残余相以供后续提取。此外，该添加剂用 作泡沫控制剂，并且可用以改善总体的方法条件。
[0017] 图1示出加氢转化单元10,并且将原料、催化剂（优选呈超细分散形式）、有机添 加剂、硫试剂以及氢气供入该加氢转化单元10中。在单元10中发生了原料的转化，并且从 单元10中的流出物包含产物流以及渣油，其中所述产物流包含高级烃相（可将高级烃相分 离为液相和蒸气相以进行进一步处理并且/或者根据需要将其供入气体回收单元中），并 且所述渣油可被固化为由已消耗的有机添加剂材料以及被清除的催化剂金属和原料金属 构成的片状物。
[0018] 原料可为任何重质烃，并且一种尤其优良的原料为减压渣油，其性质如下表1所 示：
[0019]
【权利要求】
1. 一种加氢转化产物组合物，其包含固态碳质材料，该固态碳质材料含有第8-10族 金属、第6族金属以及钒，其中所述加氢转化产物组合物是通过下列方法制得的，该方法包 括： 在加氢转化条件下，向加氢转化区域中供入含有选自由钒和镍所组成的组中的至少一 种原料金属的重质原料、含有至少一种第8-10族金属以及至少一种第6族金属的催化剂乳 液、氢气以及有机添加剂，以制备高级烃产物以及含有所述第8-10族金属、所述第6族金属 以及所述至少一种原料金属的固态碳质材料，其中所述有机添加剂选自由焦炭、炭黑、烟灰 及其组合所组成的组，所述有机添加剂的粒径为〇. 1 μ m至2, 000 μ m，并且所述催化剂乳液 包含水-油乳液，其中所述第8-10族金属和至少一种所述6族金属溶解在所述乳液的水相 中。
2. 权利要求1所述的组合物，其中所述第8-10族金属选自由镍、钴、铁及其组合所组成 的组。
3. 权利要求1所述的组合物，其中所述第6族金属选自由钥、钨及其组合所组成的组。
4. 权利要求1所述的组合物，其中所述片状物中的碳含量为约85重量％至约93重 量％。
5. 权利要求1所述的组合物，其中所述固态碳质材料呈片状形式。
【文档编号】C10G49/22GK104109554SQ201410322815
【公开日】2014年10月22日 申请日期:2010年6月12日 优先权日:2009年11月24日
【发明者】罗格·马丁, 布鲁诺·索拉里, 路易斯·扎卡里亚斯 申请人:英特卫普公司