中气液分离后的液相与氢气混合后进入第二段反应区，第二段反应区使用 加氢精制催化剂，第二段反应区的上部为气液并流反应区，并流反应流出物进入气液分离 区进行分离，气体引出反应器；液体进入下部的催化剂床层，与反应器底部引入的氢气进行 逆流接触反应，反应后的气体从气液分离区离开反应器； (4) 步骤（3)得到的加氢精制油与氢气混合后进入第三段反应区，第三段反应区使用加 氢裂化催化剂； (5) 第三段反应区得到反应流出物进入分离系统，分离得到汽油、煤油和柴油的一种或 几种和尾油； (6) 步骤（5)得到尾油的至少一部分与新氢混合后进入异构脱蜡反应区，进行异构脱蜡 反应，异构脱蜡反应流出物进入补充精制反应段进行补充精制反应，以进一步脱除杂质； (7) 步骤（6)得到的反应产物经气液分离，液体产物经蒸馏得到润滑油基础油产品。
2. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于，所述劣质原料油的氮含量为1500 μ g/g以 上。
3. 按照权利要求2所述的方法，其特征在于，所述的劣质原料油的氮含量为2000 μ g/g 以上。
4. 按照权利要求3所述的方法，其特征在于，所述的劣质原料油的氮含量为 2500^15000 μ g/g〇
5. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（5)所得尾油的剩余部分循环回第一 段或第二段反应区的反应器入口。
6. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（5)得到的不符合润滑油基础油原料 要求的尾油全部循环回第一段的加氢精制反应区，直至符合润滑油基础料要求后尾油再进 入异构脱蜡反应区。
7. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（1)中第一段反应区的脱氮率控制为 70wt%^90wt%〇
8. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（1)和步骤（3)中所述的加氢精制 催化剂由载体和载在载体上的加氢金属组分组成，催化剂包括元素周期表中第VI B族活 性金属组分以金属氧化物重量计89Γ35%，以及第VDI族活性金属组分以金属氧化物重量计 1%?7%。
9. 按照权利要求8所述的方法，其特征在于，步骤（1冲所述的加氢精制催化剂还具有 以下性质：催化剂的平均孔直径为7. 5~9. 5nm，孔径为OOnm的孔占总孔容的体积分数为 70?90%。
10. 按照权利要求1、8或9所述的方法，其特征在于，步骤（3)中所述的加氢精制催化 剂具有以下性质：催化剂的平均孔直径为4至小于7. 5nm，孔径为OOnm的孔的孔容占总 孔容的体积分数为5(Γ75% ;其中与第一段中的加氢精制催化剂相比较，第二段加氢精制催 化剂的平均孔直径要小〇. 5~3nm，孔径OOnm的孔占总孔容的体积分数小ΚΓ30个百分数。
11. 按照权利要求10所述的方法，其特征在于，与第一段中的加氢精制催化剂相比较， 第二段加氢精制催化剂的平均孔直径小I. (Γ2. 5nm，孔径OOnm的孔占总孔容的体积分数 小15?25个百分数。
12. 按照权利要求3或9所述的方法，其特征在于，步骤（1)所述的加氢精制催化剂的 平均孔直径为8~9nm，孔直径4~10nm的孔的孔容占总孔容的体积分数为759Γ85%。
13. 按照权利要求10所述的方法，其特征在于，步骤（3)所述的加氢精制催化剂的平均 孔直径为5~7nm，其中孔直径为4~10nm的孔的孔容占总孔容的体积分数为559Γ65%。
14. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于，第一段反应区的工艺条件为：反应温度 为33(T480°C，反应压力为5. OMPa?20. OMPa，氢油体积比为100:1?4000:1，液时体积空速 为 0· 2?4. Oh'
15. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（3)的第二段反应区中，并流 反应区的工艺条件为：反应温度为25(T500°C，反应压力为5.(T20.0MPa，氢油体积比为 100:1~4000:1，液时体积空速为I. (TlO. OtT1 ;第二段反应区中逆流反应区的工艺条件为： 反应温度为25(T500°C，反应压力为5. (Γ20. OMPa，氢油体积比为100:1?2000:1，液时体积 空速为 I. (TlO. Oh'
16. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于，第三段加氢裂化反应区的工艺条件为： 反应温度为25(T500°C，反应压力为5. (Γ20. OMPa，氢油体积比为100:1?4000:1，液时体积 空速为 I. (TlO. Oh'
17. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（6)所述的加氢异构脱蜡反应 区的反应条件为：反应温度为220°C?380°C，反应压力为4. OMPa?20. OMPa，体积空速为 0.611-1?1.811-1，氢油体积比为100 :1?1500:1;所述补充精制反应段的条件为：反应温度 为220°C?380°C，反应压力为4. OMPa?12. OMPa，体积空速为（λ 61Γ1?6· 01Γ1，氢油体积比 100:1?1500:1。
18. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的异构脱蜡反应区使用的加氢异构 脱蜡催化剂的载体包括氧化铝和TON结构的NU-10分子筛或ZSM-22分子筛，分子筛在催化 剂中的含量为30wt9T8〇 Wt%，活性金属组分为Pt、PcU Ru、Rh和Ni中一种或多种，在催化剂 中的含量为〇· lwt%?30. Owt%。
19. 按照权利要求17所述的方法，其特征在于，所述的加氢异构脱蜡催化剂中含有助 剂组分，助剂组分为硼、氟、氯和磷中的一种或多种，在催化剂中的含量为〇. lwt%~5. Owt%。
20. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的第二段反应区中使用的加氢精 制催化剂为体相加氢催化剂，体相加氢催化剂含有Mo、W、Ni三种金属组分，氧化态催化 剂中W、Ni以复合氧化物形态存在：Ni xWyOz, z=x+3y，Mo以氧化物形态存在：MoO3 ;复合氧 化物NixWyOz中X和y的比例为I:8? 8:1，复合氧化物NixWyOz和氧化物MoO3的重量比为 I: KTlO: 1 ;体相催化剂中复合氧化物NixWyOz和氧化物MoO3的总重量含量为409Γ100%。
21. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于，在步骤（2)中对气液分离后的液相用水 进行洗涤，以降低第一段加氢精制生成油中的氨含量。
【专利摘要】本发明公开了一种劣质原料生产润滑油基础油的加氢方法。劣质原料首先进行一段加氢精制反应，反应流出物进行分离；液体进入二段精制段进行深度脱氮和芳烃饱和反应，在二段中同时采用气液并流和逆流流程，精制生成油进行加氢裂化；裂化尾油进行异构脱蜡和补充精制反应，获得润滑油基础油馏分。本发明方法可在较缓和条件下对劣质原料中的含氮杂质进行加氢处理，使其满足加氢裂化进料要求，从而拓宽了润滑油基础油的原料来源；同时由于加氢精制温度大大降低，从而可以提高装置的运转周期，加工更劣质原料或者在同样运转周期下提高装置的加工能力。
【IPC分类】C10G67-02
【公开号】CN104611042
【申请号】CN201310540380
【发明人】白振民, 曾榕辉, 曹均丰, 李春雷
【申请人】中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院
【公开日】2015年5月13日
【申请日】2013年11月5日