一种润滑油基础油深度加氢补充精制的方法
【专利摘要】本发明涉及一种润滑油基础油深度加氢补充精制的方法；以加氢法生产的基础油，或是以加氢异构脱蜡后基础油为原料，生产光热稳定性的润滑油基础油；催化剂按wt.%计：氧化铝40.0~99.9%，氧化硅0.0~60.0%，铂和/或钯组分0.1~1.0%；氧化铝选自改性γ-氧化铝和改性无定形硅铝，氧化硅选自改性无定形硅铝，铂来自于氯铂酸、氯铂酸钾、氯铂酸铵、氯铂酸钠中的一种或多种，钯来自于氯化钯、硫酸钯、氯钯酸铵、氯钯酸钾中的一种或多种；本方法用于加氢法生产的基础油，或加氢异构脱蜡后润滑油基础油中芳烃及烯烃的深度加氢饱和，提高产品的氧化安定性、光安定性和改善油品颜色，同时产品倾点不回升。
【专利说明】一种润滑油基础油深度加氢补充精制的方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种润滑油基础油深度加氢补充精制的方法。
【背景技术】
[0002]近年来，随着汽车工业的飞速发展，对高档润滑油的需求量不断增加，其质量要求也越来越高，产品等级更新换代步伐大大加快，常规的I类基础油已难以满足调制高档润滑油的需求。我国是世界上第二大润滑油消费国，国内润滑油厂大大小小估计有4000多家，品牌有6000多个，其中外资近30家，润滑油消费以及供应量每年在450~600万吨之间。其中中国石化和中国石油占据近60%的市场份额；以壳牌、美孚、BP和嘉实多为代表的跨国润滑油企业，占据着大约20%的市场份额，却占据着高端市场80%的份额。目前我国多数炼油厂仍采用传统“老三套”工艺生产润滑油基础油，导致我国I类基础油生产能力过剩，II /III类基础油需要进口的现状。只有继续加大II /III类基础油的生产能力，才能满足当今中国市场发展的要求。
[0003]提高润滑油质量的一个重要途径就是采用加氢法生产润滑油基础油。与传统的“老三套”工艺相比，加氢法工艺具有原料适应性强、产品质量好等显著优势，因此成为目前生产APIII/III类基础油的主流技术。特别是加氢异构脱蜡技术，在获得相同倾点的同时大幅度提高了基础油收率和粘度指数，近年来在国内外高档基础油生产装置中获得了广泛应用。但在润滑油基础油加氢处理和异构脱蜡反应过程中，由于加氢过程的操作温度较高(一般为340~400° C)，虽然在高压下操作，但受热力学平衡限制，芳烃特别是多环芳烃不能被充分饱和，甚至生成少量多达4~7环的稠环芳烃，使得加氢法生产的基础油通常光安定性不合格，同时Π/ΙΙΙ类基础油对光安定性和颜色的要求很高，因此加氢补充精制是润滑油加氢工艺必不可少的后处理步骤，其主要目地是加氢饱和基础油中不饱和的烯烃和多环芳烃，改变其化学组成，从化学本质上提高基础油的稳定性，以改善油品的氧化安定性、光安定性和颜色。
【发明内容】
[0004]本发明的目的是提供一种润滑油基础油深度加氢补充精制的方法，用加氢饱和加氢法生产的基础油，特别是饱和加氢异构脱蜡后润滑油基础油中不饱和的烯烃和多环芳烃，改变其化学组成，从化学本质上提高基础油的稳定性，以改善油品的氧化安定性、光安定性和颜色。
[0005]本发明提供的催化剂，(以催化剂为基准，wt.%):氧化铝40.0-99.9%，氧化硅
0.0~60.0%，第VDI主族金属组分0.1-1.0%
[0006]本发明提供的催化剂，氧化铝和氧化硅选自Y -氧化铝、改性Y -氧化铝、沸石、改性沸石、无定形硅铝或改性无定形硅铝中的一种或多种。氧化铝优选改性Y-氧化铝和改性无定形娃招，氧化娃优选改性无定形娃招。
[0007]本发明提供的催化剂，活性金属组分选自第VDI主族中的一种或多种，优选第珊主族中的钼和/或钯。其中钼来自于氯钼酸、氯钼酸钾、氯钼酸铵、氯钼酸钠中的一种或多种，优选氯钼酸。其中钯来自于氯化钯、硫酸钯、氯钯酸铵、氯钯酸钾中的一种或多种，优选氯化钯。
[0008]本发明提供的催化剂制备方法如下:
[0009](I)载体粉混合均匀，加入助剂，混捏挤条成型，10(Tl50°C干燥4~8h，40(T60(TC焙烧4~8h，得到载体。
[0010](2)分别配制钼和/或钯浸溃原液，钼和/或钯浓度0.1~1.0wt.%。
[0011](3)称取载体，按照浸溃金属量称量浸溃原液，根据载体吸水率计算吸水量，补加水量为吸水量减去浸溃原液含水量，浸溃原液与补加水混合成浸溃液。
[0012](4)采用真空浸溃的方法将浸溃液均匀充分浸溃载体，在10(Tl5(rC干燥4~8h，40(T600°C焙烧4~8h，得到所需催化剂。
[0013]本发明提供的催化剂在使用前需要进行预处理，预处理条件:压力0.1~0.5MPa，温度30(T50(TC，停留时间2~8h，氢气流量5(T80ml/g min。
[0014]本发明提供的催化反应条件:反应压力5.0-16.0MPa,反应温度15(T280°C，体积空速0.5~4.0h-1，氢油体积比100~1000:1。
[0015]本发明提供的催化剂，在加氢评价装置上以加氢润滑油为原料进行评价，催化剂体现了良好的芳烃饱和性 能，产品具有高氧化安定性、光安定性和优良颜色。
【具体实施方式】
[0016]实施例1
[0017]将改性Y-氧化铝载体粉，助剂和水按照1:0.15:1的重量比混合均匀，在挤条机上挤成直径1.5mm的三叶草形，120° C干燥4h，480°C焙烧4h，得到催化剂载体。按照催化剂钼含量0.5wt.%配制浸溃液，采用真空浸溃方式将浸溃均匀浸润催化剂载体，120° C干燥4h，480°C焙烧4h，得到催化剂。催化剂性质见表1。
[0018]制备的催化剂在加氢评价装置上以真实原料评价，催化剂在使用前需要进行预处理，预处理条件:压力0.1~0.5MPa，温度450° C，停留时间4h，氢气流量65ml/g min。催化剂反应条件:反应压力12.0MPa，反应温度200° C，体积空速2.0h—1，氢油体积比400:1。评价结果见表2。
[0019]实施例2
[0020]将实施例1中的改性Y -氧化铝载体粉换为氧化铝和氧化硅重量比为1.8:1的改性Y-氧化铝和改性无定型硅铝的混合粉，其他均同实施例1。催化剂性质见表1，评价结果见表2。
[0021]实施例3
[0022]将实施例2中催化剂金属含量换为钼含量0.20wt.%，钯含量0.05wt.%配制浸溃液，反应温度换为220° C，其他均同实施例2。催化剂性质见表1，评价结果见表2。
[0023]实施例4
[0024]将实施例3中催化剂钯金属含量换为0.1Owt.%配制浸溃液，其他均同实施例3。催化剂性质见表1，评价结果见表2。
[0025]实施例5[0026]将实施例3中催化剂钯金属含量换为0.20wt.%配制浸溃液，其他均同实施例3。催化剂性质见表1，评价结果见表2。
[0027]实施例6
[0028]将实施例3中催化剂钯金属含量换为0.25wt.%配制浸溃液，其他均同实施例3。催化剂性质见表1，评价结果见表2。
[0029]实施例7
[0030]将实施例3中催化剂钼金属含量换为0.30wt.%配制浸溃液，其他均同实施例3。催化剂性质见表1，评价结果见表2。
[0031]实施例8
[0032]将实施例7中催化剂钯金属含量换为0.1Owt.%配制浸溃液，其他均同实施例7。催化剂性质见表1，评价结果见表2。
[0033]实施例9
[0034]将实施例7中催化剂钯金属含量换为0.20wt.%配制浸溃液，其他均同实施例7。催化剂性质见表1，评价结果见表2。
[0035]实施例10
[0036]将实施例7中催化剂钯金属含量换为0.25wt.%配制浸溃液，其他均同实施例7。催化剂性质见表1，评价结果见表2。
[0037]表1催化剂性质
[0038]
【权利要求】
1.一种润滑油基础油深度加氢补充精制的方法，其特征在于:以加氢法生产的基础油，或是以加氢异构脱蜡后基础油为原料，生产光热稳定性的润滑油基础油；反应压力.5.0~16.0MPa，反应温度15(T280°C，体积空速0.5~4.01h-1，氢油体积比100^1000:1 ； 催化剂按wt.%计:氧化铝40.0~99.9%，氧化硅0.0~60.0%，钼和/或钯组分0.1~1.0% ； 催化剂的制备方法如下: (1)载体粉混合均匀，加入助剂，混捏挤条成型，10(Tl5(rC，干燥4~8h，在40(T60(rC焙烧4~8h，得到载体； (2)分别配制钼和/或钯的浸溃原液，钼和/或钯浓度0.h-1.0wt.% ； (3)称取载体，按照浸溃金属量称量浸溃原液，根据载体吸水率计算吸水量，补加水量为吸水量减去浸溃原液含水量，浸溃原液与补加水混合成浸溃液； (4)采用真空浸溃的方式将浸溃液均匀充分浸润载体，在10(Tl5(rC干燥4~8h，.40(T600°C焙烧4~8h，得到催化剂； 使用前需要进行预处理，预处理条件:压力0.h-0.5MPa，温度30(T50(TC，停留时间.2~8h,氢气流量50~80ml/g min ； 所述的氧化铝选自改性Y-氧化铝和改性无定形硅铝，氧化硅选自改性无定形硅铝； 所述的钼来自于氯钼酸、氯钼酸钾、氯钼酸铵、氯钼酸钠中的一种或多种； 所述的钯来自于氯化钯、硫酸钯、氯钯酸铵、氯钯酸钾中的一种或多种。
【文档编号】C10G49/06GK103897728SQ201210583931
【公开日】2014年7月2日 申请日期:2012年12月28日 优先权日:2012年12月28日
【发明者】刘彦峰, 田志坚, 王磊, 胡胜, 张志华, 田然, 郭金涛, 马怀军, 孟祥彬, 徐仁顺, 谭明伟, 曲炜, 王新苗, 王炳春, 高善彬, 李鹏, 朱金玲, 靳丽丽, 董志强 申请人:中国石油天然气股份有限公司, 中国科学院大连化学物理研究所