为1.0 ；
[0098](7)所述步骤(4)得到的产品油经分离得到含有高碳α烯烃的重质油和轻质组分;
[0099](8)所述步骤(5)得到的烃类进行低温分离得到甲烷、含C2、C3的低碳烃。
[0100]甲烧的重量产率为43w%，轻经的产率为14%，轻油的产率为32w%，錯和重油的产率为11%。得到的蜡无硫无氮，采用紫外光吸收法方法进行测定芳烃含量为小于0.5ppm，固含量小于0.1ppm0
[0101]变压吸附分离得到本步骤中采用的催化剂制备方法如下:将29.1g的六水合硝酸钴、131.2g九水合硝酸铝、1.0lg的硝酸钾和70g尿素溶于200ml去离子水中，将该溶液置于马福炉内加热至起火燃烧，有机助剂烧除后得到蓬松泡沫状粉体料，然后于500°C和空气存在条件下，将该粉体料于马福炉内继续焙烧3h，得到所需催化剂。
[0102]本申请的催化剂在床列管反应器中布置成四叶草形，平均直径为1_，平均长度为2cm。
[0103]实施例7
[0104]一种由合成气联产甲烷、石蜡和高碳烯烃的转化工艺，包括，
[0105](I)在费托合成催化剂的作用下，采用氢气进入固定床列管反应器中控制系统压力为5MPa，温度为420°C，气剂比2500Nm3/h *t ?cat,以对催化剂进行活化，其活化时间70h。
[0106](2)调节合成气的氢碳比为H:C = 3.1进行升压并加热后，在脱硫反应器中进行精脱硫处理，得到脱硫合成气；
[0107](3)活化完成后，调节反应压力为3.0MPa，反应温度为250°C，气剂比为3000Nm3/h.t.cat，进行合成反应；
[0108](4)所述固定床列管反应器出口得到的粗产品经降温冷却至155°C，进行气液分离，得到蜡和粗气体；
[0109](5)所述步骤(3)得到的粗气体进一步降温冷却至35°C，进行第二次气液分离，得到产品油和产品气；
[0110](6)所述步骤(4)得到的产品气经变压吸附分离得到得到氢气和烃类，所述氢气与所述步骤(I)中的脱硫合成气一起进入固定床列管反应器中进行合成反应，循环比为0.5 ；
[0111](7)所述步骤(4)得到的产品油经分离得到含有高碳α烯烃的重质油和轻质组分;
[0112](8)所述步骤(5)得到的烃类进行低温分离得到甲烷、含C2、C3的低碳烃。
[0113]甲烧的重量产率为31w%，轻经的产率为12%，轻油的产率为38w%，錯和重油的产率为19%。得到的蜡无硫无氮，采用紫外光吸收法方法进行测定芳烃含量为小于0.5ppm，固含量小于0.1ppm0
[0114]本步骤中采用的催化剂制备方法如下:将29.1g的六水合硝酸钴、131.2g九水合硝酸铝、6.64g钼酸钱和70g尿素溶于200ml去离子水中，将该溶液置于马福炉内加热至起火燃烧，有机助剂烧除后得到蓬松泡沫状粉体料，然后于500°C和空气存在条件下，将该粉体料于马福炉内继续焙烧3h，得到所需催化剂。
[0115]本申请的催化剂在床列管反应器中布置成四叶草形，平均直径为2_，平均长度为3cm0
[0116]实施例8
[0117](I)在费托合成催化剂的作用下，采用氢气进入固定床列管反应器中控制系统压力为6MPa，温度为410°C，气剂比2800Nm3/h *t ?cat,以对催化剂进行活化，其活化时间72h。
[0118](2)调节合成气的氢碳比为H:C = 4.2进行升压并加热后，在脱硫反应器中进行精脱硫处理，得到脱硫合成气；
[0119](3)活化完成后，调节反应压力为3.5MPa，反应温度为280°C，气剂比为2500Nm3/h.t.cat，进行合成反应；
[0120](4)所述固定床列管反应器出口得到的粗产品经降温冷却至145°C，进行气液分离，得到蜡和粗气体；
[0121](5)所述步骤(3)得到的粗气体进一步降温冷却至35°C，进行第二次气液分离，得到产品油和产品气；
[0122](6)所述步骤⑷得到的产品气经变压吸附分离得到得到氢气和烃类，所述氢气与所述步骤(I)中的脱硫合成气一起进入固定床列管反应器中进行合成反应，循环比为1.0 ；
[0123](7)所述步骤(4)得到的产品油经分离得到含有高碳α烯烃的重质油和轻质组分;
[0124](8)所述步骤(5)得到的烃类进行低温分离得到甲烷、含C2、C3的低碳烃。
[0125]甲烷的重量产率为60w%，轻烃的产率为22%，轻油的产率为17w%，蜡和重油的产率为1%。得到的蜡无硫无氮，采用紫外光吸收法方法进行测定芳烃含量为小于0.5ppm，固含量小于0.lppm。
[0126]本步骤中采用的催化剂制备方法如下:将29.1g的六水合硝酸钴、131.2g九水合硝酸铝和67.5g尿素溶于200ml去离子水中，将该溶液置于马福炉内加热至起火燃烧，有机助剂烧除后得到蓬松泡沫状粉体料，然后于500°C和空气存在条件下，将该粉体料于马福炉内继续焙烧3h，得到所需催化剂。
[0127]显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例，而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造的保护范围之中。
【主权项】
1.一种由合成气联产甲烷、石蜡和高碳烯烃的转化工艺，包括， (1)对合成气进行升压并加热后，进行精脱硫处理，得到脱硫合成气，所述合成气中氢碳比为2-7 ; (2)在催化剂的作用下，所述脱硫合成气进入固定床列管反应器中进行合成反应，控制反应压力为2.0-3.5MPa，反应温度为250_270°C，气剂比为2000_5000Nm3/h.t.cat ; (3)所述固定床列管反应器出口得到的粗产品经降温冷却后，进行气液分离，得到蜡和粗气体； (4)所述步骤(3)得到的粗气体进一步降温冷却后，进行第二次气液分离，得到产品油和产品气； (5)所述步骤(4)得到的产品气经变压吸附分离得到氢气和烃类，所述氢气与所述步骤(I)中的脱硫合成气一起进入固定床列管反应器中进行合成反应； (6)所述步骤(4)得到的产品油经分离，得到含有高碳α烯烃的重质油和轻质组分； (7)所述步骤(5)得到的烃类进行低温分离得到甲烷、含C2、C3的低碳烃。2.根据权利要求1所述的由合成气联产甲烷、石蜡和高碳烯烃的转化工艺，其特征在于， 所述固定床列管反应器中设置有费托合成催化剂，所述催化剂包括铝和钴，所述钴和铝的摩尔比大于1: 3，还包括助剂，所述助剂选自L1、Na、K、Mg、Ca、Sr、Cu、Mo、Ta、W、Ru、Zr、T1、REO、Re、Hf、Mn、Fe或V中的一种或几种，以氧化物计，所述助剂的用量不超过催化剂总质量的30%。3.根据权利要求2所述的由合成气联产甲烷、石蜡和高碳烯烃的转化工艺，其特征在于， 所述催化剂为四叶草形，平均直径为l_2mm，平均长度为2-3cm。4.根据权利要求1-3任一所述的由合成气联产甲烷、石蜡和高碳烯烃的转化工艺，其特征在于，在进行所述步骤(2)的合成反应前，先对所述固定床列管反应器中设置的费托合成催化剂进行活化反应，控制反应压力为0.4-8.0MPa，活化温度为400-470 °C，气剂比300-3000Nm3/h.t.cat，活化时间 4_72h。5.根据权利要求1-3任一所述的由合成气联产甲烷、石蜡和高碳烯烃的转化工艺，其特征在于，所述步骤(2)中，控制反应压力为2.5-3.2MPa，反应温度为255-260°C，气剂比为3000_4000Nm3/h.t.cat。6.根据权利要求5所述的由合成气联产甲烷、石蜡和高碳烯烃的转化工艺，其特征在于，所述步骤(I)中，所述合成气中氢碳比为2.8-4。7.根据权利要求1-6任一所述的由合成气联产甲烷、石蜡和高碳烯烃的转化工艺，其特征在于，所述步骤(3)中，粗产品与换热器进行换热，完成降温冷却过程。8.根据权利要求1-7任一所述的由合成气联产甲烷、石蜡和高碳烯烃的转化工艺，其特征在于，所述步骤(3)中，粗气体在冷却器中，完成降温冷却过程。9.根据权利要求8所述的由合成气联产甲烷、石蜡和高碳烯烃的转化工艺，其特征在于，所述步骤(5)中，氢气经增压、升温后进入固定床列管反应器中。
【专利摘要】一种由合成气联产甲烷、石蜡和高碳烯烃的转化工艺，包括，对合成气进行升压并加热后进行精脱硫；在催化剂的作用下，脱硫合成气进入固定床列管反应器中进行合成反应；粗产品经降温冷却后，进行气液分离，得到蜡和粗气体；粗气体进一步降温冷却后进行第二次气液分离，得到产品油和产品气；产品气经变压吸附分离得到氢气和烃类；产品油经分离，得到含有高碳α烯烃的重质油和轻质组分；烃类和轻质组分相混合，进行低温分离得到甲烷、含C2、C3的低碳烃。本申请的转化工艺，通过对反应压力、反应温度和合成气配比进行调整，增加甲烷产量的同时，尽量避免催化剂的结焦失活，延长其使用寿命，在现有费托合成工艺的基础上开发生产较多的天然气资源。
【IPC分类】C10G2/00, C10G73/02, C07C1/04, C07C9/04
【公开号】CN105154125
【申请号】CN201510404154
【发明人】崔永君, 高忠超, 井口宪二, 杨琰
【申请人】北京宝塔三聚能源科技有限公司
【公开日】2015年12月16日
【申请日】2015年7月10日