一种电子元器件塑料部件中五氯苯酚的检测方法
【专利摘要】一种电子元器件塑料部件中五氯苯酚的检测方法，包括如下步骤：(a)将样品处理成不大于0.5cm*0.5cm的颗粒；(b)将步骤(a)处理后的样品放入己烷和丙酮的混合溶液中进行微波萃取；样品和溶剂的比例为1:5-20g/mL；(c)在萃取后的溶液中加入二氯甲烷，振荡；再加入碳酸钾溶液，振荡；静置；(d)取1/5-1/10步骤(c)所得溶液，依次加入正己烷、醋酸酐、三乙胺，然后振荡；(e)将步骤(d)振荡后的上层溶液进行GC-MS分析；并设定特定的色谱条件。本发明提供的分析方法快速、重复性及再现性好。
【专利说明】一种电子元器件塑料部件中五氯苯酚的检测方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种五氯苯酚的检测方法，尤其涉及一种电子元器件塑料部件中五氯苯酚的检测方法。
【背景技术】
[0002]五氯苯酚(PCP)为白色粉末或晶体，分子式为C6HCl5O,常含一分子结晶水，稍热有极强辛辣臭味，溶于水时生成有腐蚀性的盐酸气。五氯苯酚工业品为灰黑色粉末或片状固体，熔点187?189°C，沸点约309-310°C(分解)。难溶于水，溶解度为20?25mg/L(20°C )，溶于大多数有机溶剂如乙醇、乙醚，苯等，略溶于冷石油醚，但在四氯化碳和石蜡中溶解度不大。
[0003]五氯苯酚是一种重要的防腐剂，它能阻止真菌的生长、抑制细菌的腐蚀作用，长期以来均被用作皮革品和木材的防霉剂，对防治霉菌与一般虫类(如白蚁)均有效，其钠盐用于消灭血吸虫中间宿主钉螺和防治稗草等。对鱼类等水生物动物敏感等，水中含量达0.1-0.5ppm即致死。五氯苯酚也是一种有机毒品，可通过皮肤吸收，对肝、肾有损害。误食会中毒，严重时导致死亡。在过去的十年，医学研究发现若经常与含五氯苯酚的产品接触，极有可能影响人体健康，而症状包括头痛、腹痛、呕吐及对中央神经系统有所损害。德国政府已设立法例规定产品含有五氯苯酚的成份不得高于5PPM，这条例应用于各种曾受PCP及PCP化合物处理过的产品，如手袋和手表带等。所有出口到德国市场出售的产品，必须通过以上测试。
[0004]目前，五氯苯酚的检测方法有如GB8972-1988《水质五氯酚的测定气相色谱法》及GB9803-1988《水质五氯酚的测定藏红T分光光度法》，检测的对象多为水质，对于塑料制品中五氯苯酚的检测还不多见。
【发明内容】
[0005]本发明的目的在于提供一种电子元器件塑料部件中五氯苯酚的检测方法。本发明的方法通过选择合适的溶剂将样品微波萃取，使其中的五氯苯酚类物质萃取至溶液中，然后加入有利于定量分析的试剂后用GC-MS进行分析样品中是否含五氯苯酚及其含量。本发明的方法简便快捷，并经大量研究表明，本发明的方法重复性及再现性优异。
[0006]为达上述目的，本发明采用以下技术方案:
[0007]一种电子元器件塑料部件中五氯苯酚的检测方法，包括如下步骤:
[0008](a)将样品处理成不大于 0.5cm*0.5cm 的颗粒，如 0.3cm*0.4cm、0.2cm*0.5cm、0.3cm*0.3cm 等；
[0009](b)将步骤(a)处理后的样品放入己烷和丙酮的混合溶液中进行微波萃取；样品和溶剂的比例为 l:5-20g/mL,例如为 l:7g/mL、l: 10g/mL、l: 14g/mL、l: 18g/mL 等；
[0010](C)在萃取后的溶液中加入二氯甲烷，振荡；再加入碳酸钾溶液，振荡；静置；其中样品和二氯甲烷的比例为1:5-10g/mL，例如为1: 7g/mL、1: 9g/mL等，样品和碳酸钾溶液的比例为 1:5-15g/mL,例如为 1: 7g/mL、1:10g/mL、1:12g/mL、1:14g/mL 等；
[0011](d)取1/5-1/10步骤(c)所得溶液，依次加入正己烷、醋酸酐、三乙胺，然后振荡；其中样品和正己烧的比例为l:2-10g/mL,例如为l:3g/mL、l:5g/mL、l:7g/mL、l:9g/mL等，正己烷、醋酸酐和三乙胺的体积比为5-15:1:0.2-1，例如为7:1:0.5,9:1:0.7,12:1:0.9,14:1:0.4 等:
[0012](e)将步骤(d)振荡后的上层溶液进行GC-MS分析；
[0013]其中GC-MS的色谱柱为弱极性的，例如为0V-5，DB-5，SE-54，HP-5，RTX-5，BP-5等；GC-MS分析时GC部分的程序控温设置为:初始温度110-130°C保持0.5_2min ;以5_15°C /min升至270-290°C，保持4min以上。
[0014]在进行GC-MS定量分析前，先使用GC-MS对样品进行定性分析，确定是否含有五氯苯酚，然后进行定量分析。
[0015]本发明通过大量的研究确定了使用微波萃取然后进行GC-MS分析可以准确，可靠的得到电子元器件中的五氯苯酚的含量，其中微波萃取的溶剂及其配比的选取及色谱对五氯苯酚的完全萃取有着重要的影响，可以更好地把五氯苯酚从产品中萃取出来，萃取后溶液中加入的试剂、及其加入量和色谱条件的设定对分析结果的准确度及重复性、再现性有
重要影响。
[0016]作为优选技术方案，本发明所述的检测方法，所述样品和溶剂的比例为l:10-20g/mL,优选为 l:15g/mL。
[0017]作为优选技术方案，本发明所述的检测方法，所述己烷和丙酮的混合溶液中己烷和丙酮的体积比为 1:0.2-5，例如为 1:0.4,1:0.9,1:1.5、1:3、1:4.5 等，优选为 1:0.5-1:2，进一步优选为1:1。
[0018]作为优选技术方案，本发明所述的检测方法，所述微波萃取的过程如下:将样品放入铁氟龙微波管内，然后加入己烷和丙酮的混合溶液，微波萃取的参数设置为:样品溶液温度为110-130°C，分阶段升至功率为750-850kw保持10_30min，然后3min内降至Okw保持10-20min，冷却Imin以上后将试样取出自然冷却至室温。
[0019]优选地，微波萃取的参数设置为:样品溶液温度为115°C，分5阶段升至功率为800kw保持20min,然后Imin内降至Okw保持15min,冷却3min。每个阶段的升功率速度可以相同也可以不同。
[0020]作为优选技术方案，本发明所述的检测方法，步骤(C)所述振荡均为以200rpm以上的速率振荡5min以上，优选以250rpm的速率振荡IOmin ;所述静置的时间为20min以上，优选为30min。
[0021]优选地，所述碳酸钾溶液的浓度为0.05-0.2M，例如为0.07M、0.09M、0.11M、0.15M、0.18M 等，优选为 0.1M0
[0022]优选地，步骤(d)所述振荡均为以200rpm以上的速率振荡30min以上，优选以250rpm的速率振荡60min。
[0023]作为优选技术方案，本发明所述的检测方法，GC-MS的色谱柱为DB-5，长度为30m，内径为0.25mm,厚度为0.25m。
[0024]优选地,载气为氦气,流量为0.7-1.5mL/min,优选为lmL/min,采用分流进样,注射温度为270-290°C，优选为280°C。[0025]作为优选技术方案，本发明所述的检测方法，GC-MS分析时GC部分的程序控温设置为:初始温度 120.(TC保持 1.0Omin ;以 10.(TC /min 升至 280°C，保持 5.0Omin0
[0026]作为优选技术方案，本发明所述的检测方法，GC-MS分析时MS部分的条件设置为:接口温度240-260°C，源温210-240°C，扫描范围50至450amu ;优选为接口温度250°C，源温220°C，扫描范围50至450amu。
[0027]作为优选技术方案，本发明所述的检测方法，包括如下步骤:
[0028](a)将样品处理成不大于0.5cm*0.5cm的颗粒；
[0029](b)将步骤(a)处理后的样品放入己烷和丙酮的混合溶液中进行微波萃取；样品和溶剂的比例为l:5-20g/mL ;己烷和丙酮的混合溶液中己烷和丙酮的体积比为1:0.2-5 ；所述微波萃取的过程如下:将样品放入铁氟龙微波管内，然后加入己烷和丙酮的混合溶液，微波萃取的参数设置为:样品溶液温度为110_130°C，分阶段升至功率为750-850kw保持10-30min,然后3min内降至Okw保持10_20min,冷却Imin以上后将试样取出自然冷却至室温；
[0030](c)在萃取后的溶液中加入二氯甲烷，以200rpm以上的速率振荡5min以上；再加入碳酸钾溶液，以200rpm以上的速率振荡5min以上；静置20min以上；其中样品和二氯甲烷的比例为l:5-10g/mL，样品和碳酸钾溶液的比例为l:5-15g/mL ；
[0031](d)取1/5-1/10步骤(C)所得溶液，依次加入正己烷、醋酸酐、三乙胺，然后以200rpm以上的速率振荡30min以上；其中样品和正己烷的比例为1:2_10g/mL，正己烷、醋酸酐和三乙胺的体积比为5-15:1:0.2-1:
[0032](e)将步骤(d)振荡后的上层溶液进行GC-MS分析；
[0033]其中GC-MS的色谱柱为弱极性的；GC_MS分析时的载气为氦气，流量为0.7-1.5mL/min，采用分流进样，注射温度为270-290°C ;GC_MS分析时GC部分的程序控温设置为:初始温度 110-130°C保持 0.5-2min ;以 5_15°C /min 升至 270_290°C，保持 4min 以上；GC_MS 分析时MS部分的条件设置为:接口温度240-260°C，源温210_240°C，扫描范围50至450amu。
[0034]作为优选技术方案，本发明所述的检测方法，包括如下步骤:
[0035](a)将样品处理成不大于0.5cm*0.5cm的颗粒；
[0036](b)将步骤(a)处理后的样品放入己烷和丙酮的混合溶液中进行微波萃取；样品和溶剂的比例为l:15g/mL;己烷和丙酮的混合溶液中己烷和丙酮的体积比为1:1 ;所述微波萃取的过程如下:将样品放入铁氟龙微波管内，然后加入己烷和丙酮的混合溶液，微波萃取的参数设置为:样品溶液温度为115°C，分阶段升至功率为800kw保持20min，然后3min内降至Okw保持15min,冷却3min后将试样取出自然冷却至室温；
[0037](c)在萃取后的溶液中加入二氯甲烷，以250rpm的速率振荡IOmin ;再加入碳酸钾溶液，以250rpm的速率振荡IOmin ;静置30min ;其中样品和二氯甲烷的比例为1:7.5g/mL,样品和碳酸钾溶液的比例为l:10g/mL ；
[0038](d)取1/5-1/10步骤(C)所得溶液，依次加入正己烷、醋酸酐、三乙胺，然后以250rpm的速率振荡60min ;其中样品和正己烷的比例为1: 5g/mL，正己烷、醋酸酐和三乙胺的体积比为10:1:0.5:
[0039](e)将步骤(d)振荡后的上层溶液进行GC-MS分析；
[0040]其中GC-MS的色谱柱为弱极性的；GC-MS分析时的载气为氦气，流量为lmL/min，采用分流进样，注射温度为280°C ;GC-MS分析时GC部分的程序控温设置为:初始温度120°C保持Imin ;以10°C /min升至280°C，保持5min ；GC-MS分析时MS部分的条件设置为:接口温度250°C，源温220°C，扫描范围50至450amu。
[0041]本发明的检测方法简便、快捷，并且重复性及再现性好。
[0042]下面对本发明进一步详细说明。但下述的实例仅仅是本发明的简易例子，并不代表或限制本发明的权利保护范围，本发明的保护范围以权利要求书为准。
【具体实施方式】
[0043]为更好地说明本发明，便于理解本发明的技术方案，本发明的典型但非限制性的实施例如下。
[0044]实施例中所用仪器及设备:
[0045]定量试管，GC-MS分析用小瓶(2ml)，移液管(0.5ml、lml、IOml)，安全吸耳球，电子天平(精确度0.0lmg),回旋式震摇器,微波萃取装置Mircrowave,安东帕Multiwave3000 ；
[0046]气相层析质谱仪GC/MS,色谱柱:Column (DB-5)长度30m,内径0.25mm,厚度0.25 μ m，耐温极限:350 0C O
[0047]实施例中所用试剂:
[0048]丙酮:Acetone，CH3COCH3,M.W=46，正已烷，CH3(CH2)4CH3, M.ff=86 ;碳酸钾=K2CO3,M.ff=138.2 ；0.1M，配置方法:取13.82g K2CO3加去离子水配到IL ; 二氯甲烷=CH2Cl2,M.ff=85 ;醋酸酐=C4H6O3, M.ff=102 ;三乙胺:(C2H5)3N, M.W=IOl ；
[0049]标准品STD:(溶在甲醇中)
[0050]五氯苯酚(PCP)=C6Cl5OH, M.ff=266.5 ;避光；
[0051]先将标准品配制成lOOOppm，命名为编号A(即取IOOmg的标准品至同一瓶IOOml的体积瓶，加甲醇稀释至刻线)。再依下表I稀释:
[0052]表I
[0053]
【权利要求】
1.一种电子元器件塑料部件中五氯苯酚的检测方法，包括如下步骤: (a)将样品处理成不大于0.5cm*0.5cm的颗粒； (b)将步骤(a)处理后的样品放入己烷和丙酮的混合溶液中进行微波萃取；样品和溶剂的比例为l:5-20g/mL ； (c)在卒取后的溶液中加入二氣甲烧，振汤；再加入碳Ife钟溶液，振汤；静直；其中样品和二氯甲烷的比例为l:5-10g/mL，样品和碳酸钾溶液的比例为l:5-15g/mL ； (d)取1/5-1/10步骤(c)所得溶液，依次加入正己烷、醋酸酐、三乙胺，然后振荡；其中样品和正己烷的比例为l:2-10g/mL，正己烷、醋酸酐和三乙胺的体积比为5-15:1:0.2-1: (e)将步骤(d)振荡后的上层溶液进行GC-MS分析； 其中GC-MS的色谱柱为弱极性的；GC-MS分析时GC部分的程序控温设置为:初始温度110-130°C保持 0.5-2min ;以 5_15°C /min 升至 270_290°C，保持 4min 以上。
2.如权利要求1所述的检测方法，其特征在于，所述样品和溶剂的比例为l:10-20g/mL,优选为 l:15g/mL。
3.如权利要求1所述的检测方法，其特征在于，所述己烷和丙酮的混合溶液中己烷和丙酮的体积比为1:0.2-5，优选为1:0.5-1:2，进一步优选为1:1。
4.如权利要求1-3任一项所述的检测方法，其特征在于，所述微波萃取的过程如下:将样品放入铁氟龙微波管内，然后加入己烷和丙酮的混合溶液，微波萃取的参数设置为:样品溶液温度为110_130°C，分阶段升至功率为750-850kw保持10_30min，然后3min内降至Okw保持10-20min，冷却Imin以上·后将试样取出自然冷却至室温； 优选地，微波萃取的参数设置为:样品溶液温度为115°C，分5阶段升至功率为SOOkw保持20min,然后Imin内降至Okw保持15min,冷却3min。
5.如权利要求1-4任一项所述的检测方法，其特征在于，步骤(c)所述振荡均为以200rpm以上的速率振荡5min以上，优选以250rpm的速率振荡IOmin ;所述静置的时间为20min以上，优选为30min ； 优选地，所述碳酸钾溶液的浓度为0.05-0.2M，优选为0.1M ； 优选地，步骤(d)所述振荡均为以200rpm以上的速率振荡30min以上,优选以250rpm的速率振荡60min。
6.如权利要求1-5任一项所述的检测方法，其特征在于，GC-MS的色谱柱为DB-5，长度为30m,内径为0.25mm,厚度为0.25 μ m ; 优选地，载气为氦气，流量为0.7-1.5mL/min，优选为lmL/min，采用分流进样，注射温度为 270-290°C，优选为 280°C。
7.如权利要求1-6任一项所述的检测方法，其特征在于，GC-MS分析时GC部分的程序控温设置为:初始温度120.(TC保持1.0Omin ;以10.(TC /min升至280°C，保持5.0Omin0
8.如权利要求1-7任一项所述的检测方法，其特征在于，GC-MS分析时MS部分的条件设置为:接口温度240-260°C，源温210-240°C，扫描范围50至450amu ;优选为接口温度250°C，源温220°C，扫描范围50至450amu。
9.如权利要求1所述的检测方法，其特征在于，包括如下步骤: (a)将样品处理成不大于0.5cm*0.5cm的颗粒； (b)将步骤(a)处理后的样品放入己烷和丙酮的混合溶液中进行微波萃取；样品和溶剂的比例为l:5-20g/mL ;己烷和丙酮的混合溶液中己烷和丙酮的体积比为1:0.2-5 ;所述微波萃取的过程如下:将样品放入铁氟龙微波管内，然后加入己烷和丙酮的混合溶液，微波萃取的参数设置为:样品溶液温度为110_130°C，分阶段升至功率为750-850kw保持10-30min,然后3min内降至Okw保持10_20min,冷却Imin以上后将试样取出自然冷却至室温； (c)在卒取后的溶液中加入二氣甲烧，以200rpm以上的速率振汤5min以上；再加入碳酸钾溶液，以200rpm以上的速率振荡5min以上；静置20min以上；其中样品和二氯甲烷的比例为l:5-10g/mL，样品和碳酸钾溶液的比例为l:5-15g/mL; (d)取1/5-1/10步骤(c)所得溶液，依次加入正己烷、醋酸酐、三乙胺，然后以200rpm以上的速率振荡30min以上；其中样品和正己烷的比例为l:2-10g/mL，正己烷、醋酸酐和三乙胺的体积比为5-15:1:0.2-1: (e)将步骤(d)振荡后的上层溶液进行GC-MS分析； 其中GC-MS的色谱柱为弱极性的；GC-MS分析时的载气为氦气，流量为0.7-1.5mL/min,采用分流进样，注射温度为270-290°C ；GC-MS分析时GC部分的程序控温设置为:初始温度110-130°C保持 0.5-2min ;以 5-15°C /min 升至 270_290°C，保持 4min 以上；GC_MS 分析时MS部分的条件设置为:接口温度240-260°C，源温210_240°C，扫描范围50至450amu。
10.如权利要求1所述的检测方法，其特征在于，包括如下步骤: (a)将样品处理成不大于0.5cm*0.5cm的颗粒； (b)将步骤(a)处理后的样品放入己烷和丙酮的混合溶液中进行微波萃取；样品和溶剂的比例为l:15g/mL;己烷和·丙酮的混合溶液中己烷和丙酮的体积比为1:1 ;所述微波萃取的过程如下:将样品放入铁氟龙微波管内，然后加入己烷和丙酮的混合溶液，微波萃取的参数设置为:样品溶液温度为115°C，分阶段升至功率为800kw保持20min，然后3min内降至Okw保持15min,冷却3min后将试样取出自然冷却至室温； (c)在卒取后的溶液中加入二氣甲烧，以250rpm的速率振汤IOmin;再加入碳酸钟溶液，以250rpm的速率振荡IOmin ;静置30min ;其中样品和二氯甲烷的比例为1:7.5g/mL，样品和碳酸钾溶液的比例为l:10g/mL ； (d)取1/5-1/10步骤(c)所得溶液，依次加入正己烷、醋酸酐、三乙胺，然后以250rpm的速率振荡60min;其中样品和正己烷的比例为l:5g/mL，正己烷、醋酸酐和三乙胺的体积比为 10:1:0.5: (e)将步骤(d)振荡后的上层溶液进行GC-MS分析； 其中GC-MS的色谱柱为弱极性的；GC-MS分析时的载气为氦气，流量为lmL/min，采用分流进样，注射温度为280°C ;GC-MS分析时GC部分的程序控温设置为:初始温度120°C保持Imin ;以IO0C /min升至280°C，保持5min ;GC_MS分析时MS部分的条件设置为:接口温度250°C，源温220°C，扫描范围50至450amu。
【文档编号】G01N30/06GK103852533SQ201410114521
【公开日】2014年6月11日 申请日期:2014年3月26日 优先权日:2014年3月26日
【发明者】王生兵 申请人:昆山洛丹伦生物科技有限公司