子的组合状态的图。该图8中由记号O或籲所示的组合就是能够实施MS3分析的前体离子的组合，记号O是能够取得对成分的识别有意义的MS3谱的前体离子的组合，记号籲是不能够取得对成分的识别有意义的MS3谱的，也就是徒劳的MS 3分析的前体离子的组合。如果将图4与图8相比，显然用现有的自动MSn功能的情况下实施徒劳的MS3分析的概率大，而且如果采用本实施例的LC-MS系统的自动MSn功能，则不会进行徒劳的MS 3分析，能够确保分配给有意义的分析的时间相应延长。
[0067]在上述实施例中，前体离子一览表存储部33存储的前体离子一览表331中，包含着表示作为第I阶段的CID操作的对象的离子与作为第2阶段的CID操作的对象的离子的组合的信息。但是也可以将各阶段的前体离子的一览表与离子的组合信息的一览表分开设置。图5是将与图2所不的前体离子一览表331相同的信息分为2个前体离子一览表332a、332b以及离子组合信息一览表332c的情况的例子。这样，即使是信息本身被分为多个一览表，也能够由此求出第I阶段的CID操作的前体离子与第2阶段的CID操作的前体离子的组合，实施与上述实施例相同的控制、处理。
[0068]存储于前体离子一览表存储部33的信息，可以是例如本装置的制造厂家预先作成，或者也可以由用户通过操作部6输入。后者的情况下，利用用户自己取得的质谱，能够生成对识别目标成分最合适的前体离子一览表。但是，对于许多成分，逐个指定前体离子的组合是相当费功夫的工作，特别是做到η为4以上的MSn分析，就更加费功夫了。于是，也可以使本系统自己具有自动生成图2和图5所示的前体离子一览表的功能。
[0069]图6是内装这样的功能的另一实施例的LC-MS系统的概略结构图。数据处理部3具备上述实施例的系统不具备的前体离子一览表自动生成部35及谱图数据库36。谱图数据库36只要是存储想要识别的各种化合物的质谱(MS1谱、MS 2谱、MS 3谱、…)的数据库即可，可以是例如本装置的制造厂家提供的数据库，大学等各种研究机构等生成并通过因特网等通常能够得到的数据库，或基于用户实际进行分析的结果等生成的私人数据库等中任何一个。这些数据库通常如上所述在利用质谱识别成分时使用。
[0070]用户从操作部6进行规定的操作时，在数据处理部3，前体离子一览表自动生成部35从谱图数据库36读出合适的数据，收集能够取得适合使各成分特征化的、也就是显现出各成分的特征性的部分结构的信息的质谱那样的前体离子的信息。用图3的(b)所示的例子说，就是对已知的某成分，求第I阶段的CID操作的前体离子的质荷比Al、第2阶段的CID操作的前体离子的质荷比A2。但是，对于I个成分，前体离子的组合不只限于I种。而且，前体离子一览表自动生成部35基于对谱图数据库36记录的全部或一部分成分收集的前体离子信息，生成图2或图4所示的前体离子一览表，存储于前体离子一览表存储部33。由此，能够不费烦杂的工夫地生成基于用户自己构筑的化合物数据库的前体离子一览表。
[0071]还有，上述实施例将本发明所涉及的质量分析装置使用于LC-MS，但是显然可以使用于GC — MS。又，本发明所涉及的质量分析装置对被导入质量分析装置的试样成分随时间变化的情况特别有效，因此在与色谱仪组合的结构中是有用的，但是与色谱仪组合并非必须。
[0072]还有，上述实施例任何一个都只不过是本发明的一个例子，显然在基于本发明的主旨的范围内适当变形、修正、追加也都包含于本申请的专利请求范围内。
[0073]符号说明
[0074]I…液相色谱仪
[0075]2…质量分析计
[0076]21...离子化部
[0077]22…离子阱
[0078]23…飞行时间型质量分析器(TOF)
[0079]24…检测器
[0080]3…数据处理部
[0081]31…质谱生成部
[0082]32…前体离子选择部
[0083]33…前体离子一览表存储部
[0084]34…谱图数据保存部
[0085]35…前体离子一览表自动生成部
[0086]36…谱图数据库
[0087]331、332a、332b…前体尚子一览表
[0088]332c…离子组合信息一览表
[0089]4…分析控制部
[0090]41...CID 控制部
[0091]5…中央控制部
[0092]6…操作部
[0093]7…显示部。
【主权项】
1.一种质量分析装置，其能够实施伴随至少η -1个阶段的解离操作的MSη分析，且具备自动MSn分析功能，所述自动MS η分析功能为执行从由MS m分析得到的MS m谱中选择适合于规定的条件的离子作为MSm+1分析的前体离子并使其解离来进行质量分析的动作，直到m值从I依次变为η-1为止，其中η为3以上的任意整数，m为整数，所述质量分析装置的特征在于，具备: a)前体离子信息存储部，其将进行MSm+1分析时的作为第I阶段到第m阶段的各阶段的解离对象的前体离子的质荷比信息相关联地存储；以及 b)分析控制部，其判定在进行分析时得到的MS1谱中是否存在着作为成为第I阶段的解离对象的前体离子被存储在所述前体离子信息存储部中的离子，存在的情况下实施将该离子作为前体离子的MS2分析，判定在这样得到的MS2谱中是否存在着作为成为第2阶段的解离对象的前体离子被存储在所述前体离子信息存储部中的离子，其中，成为第2阶段的解离对象的前体离子与成为所述第I阶段的解离对象的前体离子相关联，存在的情况下，实施将该离子作为前体离子的MS3分析，这样的动作进行到MS n分析为止，以获取MS n谱。2.根据权利要求1所述的质量分析装置，其特征在于， 在所述前体离子信息存储部，存储有汇集了 I个MSm+1分析用的作为第I阶段到第m阶段的各阶段的解离对象的前体离子的质荷比信息的一览表。3.根据权利要求1所述的质量分析装置，其特征在于， 在所述前体离子信息存储部中，存储有对第I阶段到第m阶段的每个阶段分别汇集了作为解离对象的多个前体离子的质荷比信息的m个一览表、以及为了 I个MSm+1分析而指定从所述m个一览表中的各个一览表选择的前体离子的质荷比的组合的信息。4.根据权利要求1?3中的任一项所述的质量分析装置，其特征在于， 在该质量分析装置的前级连接有将试样中的成分在时间方向上分离的色谱仪， 在所述前体离子信息存储部中，一并存储有进行MSm+1分析时的作为第I阶段到第m阶段的各阶段的解离对象的前体离子的质荷比的信息，以及表示进行该MSm+1分析的时间范围的信息。5.根据权利要求1?4中的任一项所述的质量分析装置，其特征在于，还具备: c)化合物数据库，其对已知化合物存储有MS1谱、MS2谱、…、MS m+1谱；以及 d)前体离子信息生成部，其利用该化合物数据库，生成将MSm+1分析时的作为从第I阶段到第m阶段的各阶段的解离对象的前体离子的质荷比相关联的信息，并存储于所述前体尚子信息存储部。
【专利摘要】本发明的装置将能够取得对成分的识别有用的MSn谱的、包含各阶段的CID中的前体离子的组合信息的一览表存储于前体离子一览表存储部(33)。一旦得到分析过程中不进行CID的MS1谱，前体离子选择部(32)就根据存储部(33)存储的一览表，判定作为第1段的CID的前体离子登记的离子是否存在于MS1谱上，如果存在，就立即实施以该离子为前体离子的MS2分析。接着，判定对应于上述第1段的CID的前体离子登记为第2段的CID的前体离子的离子是否存在于MS2谱上，如果存在，就立即实施以该离子为前体离子的MS3分析，获取MS3谱。由此，能够避免实施利用不适当的前体离子的组合的徒劳的MS3分析，能够高效率地收集对成分的识别有用的信息。
【IPC分类】G01N27/62
【公开号】CN105051526
【申请号】CN201380075121
【发明人】小仓泰郎
【申请人】株式会社岛津制作所
【公开日】2015年11月11日
【申请日】2013年3月26日
【公告号】WO2014155530A1