一种基于二硫化钼负载的双金属合金纳米复合材料构建的芳烃气体传感器的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明公开了一种芳烃气体传感器的制备方法，具体是基于二硫化钼负载的双金 属合金纳米复合材料构建的气体传感器的制备方法，属于新型纳米功能材料与环境安全监 测技术领域。
【背景技术】
[0002] 芳烃即芳香烃，通常指分子中含有苯环结构的碳氢化合物，如苯、甲苯、二甲苯和 苯乙烯等都属于挥发性芳烃类化合物。芳烃中的挥发性芳烃是重要的环境和食品污染物， 其中有相当部分具有致癌性。例如苯是一种应用广泛的有机溶剂，如果短时间内吸入大量 苯蒸气可引起急性中毒，造成中枢神经系统麻醉，甚至导致呼吸心跳停止；长期反复接触低 浓度的苯可引起慢性中毒，主要是对神经系统、造血系统的损害，表现为头痛、头晕、失眠， 白血球持续减少、血小板减少而出现出血倾向，甚至诱发白血病。因此，研发对芳烃能够灵 敏、快速响应的气体传感器对人们的生产和生活具有十分重要的意义。
[0003] 气体传感器是气体检测仪器的核心部件，是对单一或多种待测气体具有定性定量 响应的气敏传感器，也就是涂覆有不同纳米功能材料的气敏元件。其响应原理是基于声表 面波器件的波速和频率会随外界环境的变化而发生漂移。它主要包括半导体气敏传感器、 接触燃烧式气敏传感器和电化学气敏传感器等，其中用的最多的是半导体气敏传感器。
[0004] 灵敏度是气敏传感器气敏特性的重要表征。灵敏度定义为传感器在大气气氛中的 电阻值尺与传感器在一定浓度的被测气体气氛中的电阻值兄的比值，即
现阶段气体传感器多为旁热式半导体敏感结构的传感器，采用新型的纳米功能材料作 为气敏传感器的气敏传感材料，因此，探究吸附性强、稳定性能好、响应快速、检测灵敏的气 敏传感材料，进而制备具有灵敏度高、响应快速、恢复时间短等特性的气体传感器对工业生 产、人类健康具有重要的应用价值，同时也是环境监测技术领域研究的重点和难点。
[0005] 二硫化钼，化学式为MoS2,英文名称为molybdenum disulfide，是辉钼矿的主要成 分，是应用最广泛的固体润滑剂之一。其纳米二维结构，是性能优异的半导体纳米材料，除 了具有大的比表面积，增强吸附性能，还可以作为催化剂的载体，提高负载量，同时作为助 催化剂也具有优良的电子传递性能。
[0006] 目前，大多数的合成手段都是分开合成后，再将催化剂与载体进行复合，过程繁 琐，产率不高。因此，对于一锅法制备具有优良催化性能的催化剂具有广泛的应用前景和重 要的科学意义。
【发明内容】
[0007] 本发明的目的在于提供一种制备简单、灵敏度高、检测快速的可用于芳烃检测的 气体传感器的制备方法。基于此目的，本发明先采用一锅法制备出二硫化钼/金钯合金纳 米复合材料MoS 2/AuPd，然后将其均匀涂覆在以绝缘陶瓷管为基底的气敏元件上，从而实现 了对芳烃具有灵敏、快速响应的气体传感器的构建。
[0008] 本发明采用的技术方案如下： 1. 一种基于二硫化钼负载的双金属合金纳米复合材料构建的芳经气体传感器的制备 方法，其特征在于，制备步骤为： (1) 取35 mL的十六烷基三甲基溴化铵CTAB溶液，加入2~6 mL的氯金酸HAuCl4溶液 和2~6 mL的氯钯酸H2PdCl4溶液，搅拌15分钟后，继续搅拌并相继加入2~6 mL的抗坏血酸 溶液，0. 5~1. 5 mL的钼酸钠 Na2MoO4溶液和0. 01~0. 03 g硫化钠 Na2S，搅拌15分钟后，放入 反应釜中，在150~220°C下，反应12~16小时；冷却至室温后，使用去离子水离心洗涤，在40 °〇下进行真空干燥，即制得二硫化钼/金钯合金纳米复合材料MoS 2/AuPd ; (2) 将步骤（1)中制备的MoS2/AuPd置于研钵中，加入无水乙醇，研磨至糊状； (3) 将步骤（2)中制备的糊状的M〇S2/AuPd均匀涂覆在绝缘陶瓷管表面形成涂膜，在室 温下晾干； (4) 将步骤（3)中制备的绝缘陶瓷管两侧的铂丝以及加热丝与底座进行焊接； (5) 将步骤（4)中焊接好的元件放置在检测仪器中，通过调节加热电压至4. 22V进行老 化处理，即制得气体传感器的气敏元件； 所述的CTAB溶液的浓度为0.1 mol/L，所述的HAuCl4浓度为0. 06 mol/L，所述的 H2PdCl4浓度为0· 03 mol/L，所述的抗坏血酸溶液浓度为0· 3 mol/L，所述的Na 2M〇04溶液浓 度为 0.1 mol/L。
[0009] 2.本发明所述的一种基于二硫化钼负载的双金属合金纳米复合材料构建的芳经 气体传感器的制备方法，其特征在于，所述的气体传感器的用途为可用于芳烃气体的检测。
[0010] 3.本发明所述的气体传感器的用途，其特征在于，所述的芳烃选自下列之一：苯、 ΓΠ -H+* -- ππ -H+* 甲本、一甲本、奈。
[0011] 本发明的有益成果 (1) 本发明所述的气体传感器制备简单，操作方便，实现了对芳烃的快速、灵敏检测，具 有市场发展前景； (2) 本发明首次采用一锅法制备了 MoS2AuPd，并将其应用于气体传感器的制备中，利 用MoS2/AuPd的大比表面积以增强吸附性能和提高金属催化剂的吸附量，显著提高了气敏 元件对芳烃的响应速度和稳定性，大大提高了对芳烃检测的灵敏度，具有重要的科学意义 和应用价值。
【具体实施方式】
[0012] 实施例1 MoS2AuPd的制备方法 取35 mL浓度为0.1 mol/L的CTAB溶液，加入2 mL浓度为0. 06 mol/L的拟11(：14溶 液和2 mL浓度为0. 03 mol/L的H2PdCl4溶液，搅拌15分钟后，继续搅拌并相继加入2 mL 浓度为〇· 3 mol/L的抗坏血酸溶液，0· 5 mL浓度为0· I mol/L的Na2MoO4溶液和0· 01 g的 Na2S，搅拌15分钟后，放入反应釜中，在180°C下，反应14小时；冷却至室温后，使用去离子 水离心洗涤，在40 °C下进行真空干燥，即制得M〇S2/AuPd。
[0013] 实施例2 MoS2AuPd的制备方法 取35 mL浓度为0· I mol/L的CTAB溶液，加入4 mL浓度为0· 06 mol/L的撤11(：14溶 液和4 mL浓度为0. 03 mol/L的H2PdCl4溶液，搅拌15分钟后，继续搅拌并相继加入4 mL 浓度为〇· 3 mol/L的抗坏血酸溶液，I. 0 mL浓度为0· I mol/L的Na2MoO4溶液和0· 02 g的 Na2S，搅拌15分钟后，放入反应釜中，在150°C下，反应16小时；冷却至室温后，使用去离子 水离心洗涤，在40 °C下进行真空干燥，即制得M〇S2/AuPd。
[0014] 实施例3 MoS2AuPd的制备方法 取35 mL浓度为0· I mol/L的CTAB溶液，加入6 mL浓度为0· 06 mol/L的撤11(：14溶 液和6 mL浓度为0. 03 mol/L的H2PdCl4溶液，搅拌15分钟后，继续搅拌并相继加入6 mL 浓度为〇· 3 mol/L的抗坏血酸溶液，I. 5 mL浓度为0· I mol/L的Na2MoO4溶液和0· 03 g的 Na2S，搅拌15分钟后，放入反应釜中，在220°C下，反应12小时；冷却至室温后，使用去离子 水离心洗涤，在40 °C下进行真空干燥，即制得M〇S2/AuPd。
[0015] 实施例4本发明所述的芳烃气体传感器的制备方法，步骤如下： (1) 将实施例1中制备的M0S2AuPd置于研钵中，加入无水乙醇，研磨至糊状； (2) 将步骤（1)中制备的糊状的M〇S2/AuPd均匀涂覆在绝缘陶瓷管表面形成涂膜，在室 温下晾干； (3) 将步骤（2)中制备的绝缘陶瓷管两侧的铂丝以及加热丝与底座进行焊接； (4) 将步骤（3)中焊接好的元件放置在检测仪器中，通过调节加热电压至4. 22V进行老 化处理，即制得芳烃气体传感器的气敏元件。
[0016] 实施例5本发明所述的芳烃气体传感器的制备方法，步骤如下： (1) 将实施例2中制备的MoS2/AuPd置于研钵中，加入无水乙醇，研磨至糊状； (2) ~ (4)的步骤同实施例4。
[0017] 实施例6本发明所述的芳烃气体传感器的制备方法，步骤如下： (1) 将实施例3中制备的MoS2/AuPd置于研钵中，加入无水乙醇，研磨至糊状； (2) ~ (4)的步骤同实施例4。
[0018] 实施例7实施例4所制备的芳烃气体传感器，应用于苯的检测，具有优良的检测 效果，具体为：响应时间< 15 s，检测限为I. 4 ppm，灵敏度为13. 4。
[0019] 实施例8实施例5所制备的芳烃气体传感器，应用于甲苯的检测，具有优良的检 测效果，具体为：响应时间< 15 s，检测限为I. 3 ppm，灵敏度为12. 6。
[0020] 实施例9实施例6所制备的芳烃气体传感器，应用于二甲苯的检测，具有优良的 检测效果，具体为：响应时间< 15 s，检测限为I. 5 ppm，灵敏度为13. 1。
[0021] 实施例10 实施例6所制备的芳烃气体传感器，应用于萘的检测，具有优良的检 测效果，具体为：响应时间< 15 s，检测限为I. 9 ppm，灵敏度为12. 8。
【主权项】
1. 一种基于二硫化钼负载的双金属合金纳米复合材料构建的芳经气体传感器的制备 方法，其特征在于，制备步骤为： (1) 取35 mL的十六烷基三甲基溴化铵CTAB溶液，加入2~6 mL的氯金酸HAuCl4溶液 和2~6 mL的氯钯酸H2PdCl4溶液，搅拌15分钟后，继续搅拌并相继加入2~6 mL的抗坏血酸 溶液，0. 5~1. 5 mL的钼酸钠Na2MoO4溶液和0. 01~0. 03 g硫化钠Na2S，搅拌15分钟后，放入 反应釜中，在150~220°C下，反应12~16小时；冷却至室温后，使用去离子水离心洗涤，在40 °〇下进行真空干燥，即制得二硫化钼/金钯合金纳米复合材料MoS 2AuPd ; (2) 将步骤（1)中制备的MoS2AuPd置于研钵中，加入无水乙醇，研磨至糊状； (3) 将步骤（2)中制备的糊状的MoS2AuPd均匀涂覆在绝缘陶瓷管表面形成涂膜，在室 温下晾干； (4) 将步骤（3)中制备的绝缘陶瓷管两侧的铂丝以及加热丝与底座进行焊接； (5) 将步骤（4)中焊接好的元件放置在检测仪器中，通过调节加热电压至4. 22V进行老 化处理，即制得气体传感器的气敏元件； 所述的CTAB溶液的浓度为0.1 mol/L，所述的HAuCl4浓度为0. 06 mol/L，所述的 H2PdCl4浓度为0? 03 mol/L，所述的抗坏血酸溶液浓度为0? 3 mol/L，所述的Na 2M〇04溶液浓 度为 0.1 mol/L。2. 如权利要求1所述的一种基于二硫化钼负载的双金属合金纳米复合材料构建的芳 烃气体传感器的制备方法，其特征在于，所述的气体传感器的用途为可用于芳烃的检测。3. 如权利要求2所述的气体传感器的用途，其特征在于，所述的芳烃选自下列之一： -W- OZI -M- -- IZp -M- -M-T 本、甲本、> 甲本、奈0
【专利摘要】本发明公开了一种基于二硫化钼负载的双金属合金纳米复合材料构建的芳烃气体传感器的制备方法，具体是首先采用一锅法制备了二硫化钼/金钯合金纳米复合材料MoS2/AuPd，将其涂覆于气敏元件上，进而制得了芳烃气体传感器。所制备的气体传感器可以实现对挥发性芳烃的快速、灵敏检测。
【IPC分类】G01N33/00, G01N29/036
【公开号】CN105158412
【申请号】CN201510398099
【发明人】张勇, 魏琴, 杜斌, 王耀光, 任祥, 李娇娇, 胡丽华, 庞雪辉, 范大伟
【申请人】济南大学
【公开日】2015年12月16日
【申请日】2015年7月9日