一种基于二氧化钛纳米片的二甲苯气体传感器的制备方法及应用
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种二甲苯气体传感器的制备方法。属于新型纳米功能材料与环境监 测技术领域。
【背景技术】
[0002] 二甲苯甲苯大量用作溶剂和高辛烷值汽油添加剂，也是有机化工的重要原料，易 挥发。人体长期接触二甲苯可发生神经衰弱综合征，肝肿大，女工月经异常等。皮肤干燥、皲 裂、皮炎。
[0003] 对于二甲苯气体的检测方法主要有化学检验法和仪器检验法。化学检验法虽操作 简单，但灵敏度不高以及无法重复使用等缺点;仪器检验法，主要使用二甲苯气体检测仪表 对空气中的甲苯气体浓度进行定量检测，具有灵敏度高、可重复使用、自动化程度高等优 点，而被广泛应用到工业生产当中。
[0004] 对于仪器检验法所使用的二甲苯气体检测仪，最核心的部件是对二甲苯气体具有 定性定量响应的气敏传感器，也就是涂覆有不同纳米功能材料的气敏元件。气敏传感器是 一种检测特定气体的传感器，原理是基于声表面波器件的波速和频率会随外界环境的变化 而发生漂移。它主要包括半导体气敏传感器、接触燃烧式气敏传感器和电化学气敏传感器 等，其中用的最多的是半导体气敏传感器。
[0005] 灵敏度是气敏传感器气敏特性的重要表征。灵敏度定义为传感器在大气气氛中的 电阻值Ra与传感器在一定浓度的被测气体气氛中的电阻值R g的比值，即
因此，探究吸附性强、稳定性能好、催化活性高、对二甲苯气体具有特异性识别和可定 量检测的气敏传感材料，进而制备具有灵敏度高、响应快速、恢复时间短等特性的二甲苯气 体传感器对工业生产、人类健康具有重要的应用价值，同时也是环境监测技术领域研究的 重点和难点。
【发明内容】
[0006] 本发明的目的在于提供一种制备简单、灵敏度高、检测快速的可用于二甲苯气体 检测的气敏传感器的制备方法，所制备的传感器，可用于二甲苯气体的快速、灵敏检测。基 于此目的，基于此目的，本发明首先制备了 一种双金属共掺杂二维纳米材料，即铁和锰双金 属共掺杂的二氧化钛纳米片原位复合氮化碳二维纳米复合材料FeMn-Ti〇2/g-C3N4,利用该 材料大的比表面积、介孔高气体吸附特性和电子传递受材料表面气体变化而影响敏感的诸 多特性，实现了对二甲苯气体具有灵敏、快速响应的气敏传感器的构建。
[0007] 本发明采用的技术方案如下： 1. 一种基于二氧化钛纳米片的二甲苯气体传感器的制备方法，所述的二氧化钛纳米 片为铁和猛双金属共掺杂的二氧化钛纳米片原位复合氮化碳二维纳米复合材料FeMn-Ti0 2/g-C3N4； 其特征在于，所述的制备方法包括以下制备步骤： (1) FeMn-Ti02/g-C3N4 的制备； (2) 二甲苯气体传感器的制备； 其中，步骤（1)制备FeMn-Ti02/g-C3N4的具体步骤为： 首先，取0.8 mmol铁盐和0.8~1.2 mmol锰盐加入到5 mL钛酸四丁酯中，搅拌过程中，缓 慢加入0.5~0.8 mL氢氟酸，160~200 °C下在反应釜中反应18~24小时，冷却至室温后，用超 纯水和无水乙醇离心洗涤三次后，50°C下真空干燥；其次，取150~250 mg干燥后的固体与 400 mg三聚氰胺混合，并研磨成粉末;然后，将研磨的粉末放入马弗炉中，升温速度为1~3 °C/min，在480~560 °C下煅烧0.5~5小时；最后，将煅烧后的粉末冷却至室温，即制得FeMn-Ti02/g-C3N4； 所述的铁盐选自下列之一:硫酸铁、氯化铁、硝酸铁； 所述的锰盐选自下列之一:硫酸锰、氯化锰、硝酸锰； 步骤(2)制备二甲苯气体传感器的具体步骤为： 首先，取步骤（1)中制备的FeMn-Ti02/g-C3N4 100 mg和0.5~2.0 mmol钾盐置于研钵中， 加入无水乙醇，研磨至糊状后均匀涂覆在绝缘陶瓷管表面形成涂膜，在室温下晾干;然后， 将陶瓷管两侧的铂丝以及加热丝与底座进行焊接;最后，将焊接好的元件放置在检测仪器 中，通过调节加热电压至4.22V进行老化处理，即制得二甲苯气体传感器； 所述的钾盐选自下列之一:硫酸钾、氯化钾、硝酸钾。
[0008] 2.本发明所述的制备方法所制备的二甲苯气体传感器的应用，其特征在于，可以 应用于二甲苯气体的检测，检出限为0.001 mg/m3。
[0009] 本发明的有益成果 (1) 本发明所述的二甲苯气体传感器制备简单，操作方便，实现了对甲苯气体的快速、 灵敏、高选择性检测，具有市场发展前景； (2) 本发明首次制备了新型光敏材料FeMn-Ti〇2/g-C3N4，由于铁、猛在二氧化钛纳米片 上的原位生长而充分与二氧化钛纳米片接触，利用铁、锰的金属表面等离子体作用以及二 者的相互促进作用，有效提高了半导体基质电子传递能力和催化活性，解决了二氧化钛纳 米片虽然比表面积比较大及介孔高气体吸附特性适用于气敏基质材料，但是气敏活性不高 及阻抗变化不稳定的技术问题；同时由于氮化碳g_C 3N4的良好的导电性，再加上二氧化钛纳 米片在其上的充分分散，极大地增大了电子传递能力，解决了气敏基质材料阻抗随气体变 化而快速响应的技术问题;而且，通过钾离子的掺杂，解决了特异性检测二甲苯气体的技术 问题。因此，该材料的有效制备，具有重要的科学意义和应用价值。
【具体实施方式】
[0010] 实施例 1 FeMn-Ti02/g-C3N4 的制备 首先，取0.8 mmol铁盐和0.8 mmol猛盐加入到5 mL钛酸四丁酯中，搅拌过程中，缓慢加 入0.5 mL氢氟酸，160 °C下在反应釜中反应24小时，冷却至室温后，用超纯水和无水乙醇离 心洗涤三次后，50°C下真空干燥;其次，取150 mg干燥后的固体与400 mg三聚氰胺混合，并 研磨成粉末;然后，将研磨的粉末放入马弗炉中，升温速度为1 °C/min，在480 °C下煅烧5 小时;最后，将煅烧后的粉末冷却至室温，即制得FeMn-Ti02/g-C3N4; 所述的铁盐为硫酸铁； 所述的锰盐为硫酸锰。
[0011]实施例 2 FeMn-Ti02/g-C3N4 的制备 首先，取0.8 mmol铁盐和1.0 mmol猛盐加入到5 mL钛酸四丁酯中，搅拌过程中，缓慢加 入0.65 mL氢氟酸，180 °C下在反应釜中反应21小时，冷却至室温后，用超纯水和无水乙醇 离心洗涤三次后，50°C下真空干燥;其次，取200 mg干燥后的固体与400 mg三聚氰胺混合， 并研磨成粉末;然后，将研磨的粉末放入马弗炉中，升温速度为2 °C/min，在520 °C下煅烧 2小时;最后，将煅烧后的粉末冷却至室温，即制得FeMn-Ti02/g-C3N4; 所述的铁盐为氯化铁； 所述的锰盐为氯化锰。
[0012] 实施例 3 FeMn-Ti02/g-C3N4 的制备 首先，取0.8 mmol铁盐和1.2 mmol猛盐加入到5 mL钛酸四丁酯中，搅拌过程中，缓慢加 入0.8 mL氢氟酸，200 °C下在反应釜中反应18小时，冷却至室温后，用超纯水和无水乙醇 离心洗涤三次后，50°C下真空干燥;其次，取250 mg干燥后的固体与400 mg三聚氰胺混合， 并研磨成粉末;然后，将研磨的粉末放入马弗炉中，升温速度为3 °C/min，在560°C下煅烧 〇. 5小时;最后，将煅烧后的粉末冷却至室温，即制得FeMn-Ti02/g-C3N4; 所述的铁盐为硝酸铁； 所述的锰盐为硝酸锰。
[0013] 实施例4二甲苯气体传感器的制备 首先，取实施例1中制备的FeMn-Ti02/g-C3N4 100 mg和0.5 mmol硫酸钾置于研钵中，加 入无水乙醇，研磨至糊状后均匀涂覆在绝缘陶瓷管表面形成涂膜，在室温下晾干;然后，将 陶瓷管两侧的铂丝以及加热丝与底座进行焊接;最后，将焊接好的元件放置在检测仪器中， 通过调节加热电压至4.22V进行老化处理，即制得二甲苯气体传感器，应用于二甲苯气体的 检测，检出限为0.001 mg/m3。
[0014] 实施例5二甲苯气体传感器的制备 首先，取实施例2中制备的FeMn-Ti02/g-C3N4 100 mg和1.2 mmol氯化钾置于研钵中，加 入无水乙醇，研磨至糊状后均匀涂覆在绝缘陶瓷管表面形成涂膜，在室温下晾干;然后，将 陶瓷管两侧的铂丝以及加热丝与底座进行焊接;最后，将焊接好的元件放置在检测仪器中， 通过调节加热电压至4.22V进行老化处理，即制得二甲苯气体传感器，应用于二甲苯气体的 检测，检出限为0.001 mg/m3。
[0015] 实施例6二甲苯气体传感器的制备 首先，取实施例3中制备的FeMn-Ti02/g-C3N4 100 mg和2.0 mmol硝酸钾置于研钵中，加 入无水乙醇，研磨至糊状后均匀涂覆在绝缘陶瓷管表面形成涂膜，在室温下晾干;然后，将 陶瓷管两侧的铂丝以及加热丝与底座进行焊接;最后，将焊接好的元件放置在检测仪器中， 通过调节加热电压至4.22V进行老化处理，即制得二甲苯气体传感器，应用于二甲苯气体的 检测，检出限为0.001 mg/m3。
【主权项】
1. 一种基于二氧化钛纳米片的二甲苯气体传感器的制备方法，所述的二氧化钛纳米片 为铁和猛双金属共掺杂的二氧化钛纳米片原位复合氮化碳二维纳米复合材料FeMn-Ti〇2/ g-〇3N4 ； 其特征在于，所述的制备方法包括以下制备步骤： (1 )FeMn-Ti02/g-C3N4的制备； (2)二甲苯气体传感器的制备； 其中，步骤（1)制备FeMn-Ti02/g-C3N4的具体步骤为： 首先，取0.8 mmol铁盐和0.8~1.2 mmol锰盐加入到5 mL钛酸四丁酯中，搅拌过程中，缓 慢加入0.5~0.8 mL氢氟酸，160~200 °C下在反应釜中反应18~24小时，冷却至室温后，用超 纯水和无水乙醇离心洗涤三次后，50°C下真空干燥；其次，取150~250 mg干燥后的固体与 400 mg三聚氰胺混合，并研磨成粉末;然后，将研磨的粉末放入马弗炉中，升温速度为1~3 °C/min，在480~560 °C下煅烧0.5~5小时；最后，将煅烧后的粉末冷却至室温，即制得FeMn-Ti02/g-C3N4； 所述的铁盐选自下列之一:硫酸铁、氯化铁、硝酸铁； 所述的锰盐选自下列之一:硫酸锰、氯化锰、硝酸锰； 步骤(2)制备二甲苯气体传感器的具体步骤为： 首先，取步骤（1)中制备的FeMn-Ti02/g-C3N4 100 mg和0.5~2.0 mmol钾盐置于研钵中， 加入无水乙醇，研磨至糊状后均匀涂覆在绝缘陶瓷管表面形成涂膜，在室温下晾干;然后， 将陶瓷管两侧的铂丝以及加热丝与底座进行焊接;最后，将焊接好的元件放置在检测仪器 中，通过调节加热电压至4.22V进行老化处理，即制得二甲苯气体传感器； 所述的钾盐选自下列之一:硫酸钾、氯化钾、硝酸钾。2. 如权利要求1所述的制备方法所制备的二甲苯气体传感器的应用，其特征在于，可以 应用于二甲苯气体的检测，检出限为0.001 mg/m3。
【专利摘要】本发明涉及一种二甲苯气体传感器的制备方法，具体是基于双金属共掺杂二维纳米材料所构建的气敏传感器，可用于检测环境中二甲苯气体含量。属于新型纳米功能材料与环境监测技术领域。本发明首先制备了一种铁和锰双金属共掺杂的二氧化钛纳米片原位复合氮化碳二维纳米复合材料FeMn-TiO2/g-C3N4，利用该材料大的比表面积、介孔高气体吸附特性和电子传递受材料表面气体变化而影响敏感的诸多特性，实现了对二甲苯气体具有灵敏、快速响应的气敏传感器的构建。
【IPC分类】G01N27/00
【公开号】CN105572175
【申请号】CN201610101704
【发明人】张勇, 王 琦, 魏琴, 李燕, 马洪敏
【申请人】济南大学
【公开日】2016年5月11日
【申请日】2016年2月25日