化学需氧量测量装置中的废液处理方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种测量待测水样中的化学需氧量的化学需氧量测量装置中的废液 处理方法。
【背景技术】
[0002] 重铬酸钾法C0D测定是C0D测定的主要方法之一，也是目前国内外一致公认的检 测C0D的标准方法，当前我国普遍采用国标（HJ/T 399-2007)中所述的重铬酸盐法在线检 测C0D，但是依据国标所述的检测方法，废液中会有一部分剩余的重铬酸钾，由于重铬酸钾 为强氧化剂，对人体危害很大，如果不加处理就直接排放会对环境造成严重的污染。然而， 当前大部分进口或国产的"C0D在线检测仪"均未设计对废液中的六价铬的处理装置。如附 图1所示，C0D在线检测仪一般包括试剂和水样输入管路、多通阀、计量泵、反应池、检测单 元和废液桶，其中，试剂和水样通过多通阀和计量泵注入反应池，然后对反应池加热加压， 试剂和水样在高温高压的环境下发生反应，通过检测单元获得C0D值，最后将反应混合物 排入废液桶。
[0003] 专利CN201010243373. 3(专利文献1)公开了一种在检测完成后，将反应混合物转 移到废液桶中，通过在所述废液桶中预先加入还原剂（如蔗糖）来处理反应混合物的方法。 专利CN201210019667. 7 (专利文献2)公开了一种处理重铬酸钾法在线检测C0D产生的废 液处理方法，具体为，将收集到的检测产生的废液转移到一个反应器中，然后将还原性盐加 入到废液中使得六价铬离子被还原成三价铬离子。
[0004] 专利文献1所述方法的缺点在于，预先在废液桶中加入还原剂，可能导致还原剂 在放置过程中已经被氧化，这一方面会浪费试剂，另一方面可能导致六价铬还原不充分。
[0005] 此外，专利文献1和专利文献2所述方法的共同缺点在于，检测产生的废液是在转 移到废液桶或收集到一定体积之后再进行处理，没有实现即时处理，由于六价铬对人体危 害很大，这容易对环境造成二次污染；其次，两种方法都需要检测人员多准备一种试剂（还 原剂/还原性盐），给废液处理工作造成不便。
[0006] 针对现有技术中存在的缺陷，本发明提供一种无需增加装置、不需要对废液进行 转移也不需要多准备一种试剂的废液的处理方法。
【发明内容】
[0007] 本发明提供一种测量待测水样中的化学需氧量的化学需氧量测量装置中的废液 处理方法，所述化学需氧量测定装置具有可分别将纯水输入管路、重铬酸盐溶液输入管路、 硫酸溶液/硫酸汞溶液输入管路、硫酸银-硫酸溶液输入管路、C0D标准溶液输入管路、以 及待测水样输入管路与反应池接通的多通阀；对通过上述各管路流经多通阀的液体进行计 量的计量泵；对反应池中的液体的化学含量进行检测的检测单元；以及与反应池可连通的 废液桶，在通过化学需氧量测量装置对流入反应池中的待测水样进行化学需氧量的检测步 骤之后，还具有以下步骤：通过所述多通阀再次将所述C0D标准溶液输入管路与所述反应 池接通，将COD标准溶液导入至所述反应池中，对反应池中的废液进行将六价铬还原为三 价铬的还原反应。
[0008] 与现有技术相比，本发明能够实现在C0D检测完成之后，立即对检测产生的废液 进行处理，无需转移至废液桶中或收集到一定体积后再进行处理，实现了即时处理，防止在 转移过程或放置过程中可能造成的二次污染。在不另外增加装置的情况下对，在检测完成 之后再次接通多通阀与反应池，仅通过现有的设备，将C0D标准溶液导入至所述反应池中 使废液得到充分还原。
[0009] 根据所述处理方法，在所述反应之前先将反应池冷却至100°C以下。这可以通过启 动冷却装置，例如用冷却风扇实现，通过冷却至100°c以下可以防止试剂在打开耐压阀阀门 后从原本高温高压的反应池中喷射出来。
[0010] 根据所述处理方法，所述还原反应是在165°c至180°C，6. 5至10个大气压强下进 行的。这可以通过启动加热装置，例如用加热器实现，在所述温度和压强范围内能够保证还 原反应充分使得六价铬全部转为无害的三价铬。
[0011] 根据所述处理方法，所述还原反应完成后将反应池冷却至低于100°c。这可以通过 启动冷却装置，例如用冷却风扇实现，通过冷却至100°c以下可以防止试剂在打开耐压阀阀 门后从原本高温高压的反应池中喷射出来。
[0012] 根据所述处理方法，所述检测单元在进行所述还原反应时还对所述反应池中的六 价铬含量进行实时监控。
[0013] 根据所述处理方法，所述实时监控的手段为使用600nm的LED进行吸光度的测定。
[0014] 根据所述处理方法，通过所述检测单元检测到所述反应池中不再含有六价铬之 后，才将所述还原反应后的废液输入至所述废液桶。
【附图说明】
[0015] 下面结合附图和实施例对本发明作进一步说明。需要说明的是，下面描述的附图 仅仅是本发明的一些实施例，其目的在于帮助本领域技术人员更好的理解本发明，而不应 该将其作为对本发明的任何限制。
[0016] 图1为现有技术中C0D在线检测仪的结构示意图；
[0017] 图2为本发明实施例1的处理方法的流程图。
【具体实施方式】
[0018] 在本发明中，"检测完成"的定义为：在C0D检测仪的反应池中试剂和水样发生反 应，通过检测获得C0D值。
[0019] 在本发明中，C0D标准溶液即邻苯二甲酸氢钾溶液。根据国标中所述的方法，邻苯 二甲酸氢钾溶液是检测C0D的标准溶液，检测人员需要预先配制邻苯二甲酸氢钾溶液用于 绘制校准曲线，因此，现有C0D检测仪中一般都有一个试剂输入管路连接邻苯二甲酸氢钾 溶液。本发明通过采用邻苯二甲酸氢钾溶液作为还原剂不需要检测人员再另行准备一种试 剂，并且不需要再占用一个试剂端口，可以在现有C0D检测仪的基础上方便实现废液的即 时处理。
[0020] 相比其他还原剂，邻苯二甲酸氢钾性质稳定，且能够完全被氧化，因此易于定量。 本发明通过采用邻苯二甲酸氢钾溶液作为还原剂，一方面，配制的邻苯二甲酸氢钾溶液可 以使用较长时间，另一方面也可以准确计算出将废液中剩余的六价铬完全还原为三价铬所 需邻苯二甲酸氢钾溶液的体积，进而保证废液得到充分处理。
[0021 ] 下面对本发明实施方式中的各要素进行说明。
[0022] 试剂：
[0023] 根据国标（HJ/T 399-2007)的试剂和材料部分配制C0D浓度为500mg/L的邻苯二 甲酸氢钾溶液，浓度为〇. 5mol/L的重铬酸钾溶液,密度为10g/L的硫酸银-硫酸溶液和密 度为0. 184g/ml的硫酸溶液。其中，邻苯二甲酸氢钾[C6H4(C00H) (COOK)]为基准级或优级 纯。
[0024] 设备：
[0025] 如图1所示，为现有技术中C0D在线检测仪的结构示意图，包括纯水输入管路1、重 铬酸盐溶液输入管路2、硫酸溶液/硫酸汞溶液输入管路3、硫酸银-硫酸溶液输入管路4、 C0D标准溶液输入管路5、待测水样输入管路6、多通阀7、计量泵8、反应池9、检测单元10和 废液桶11。其中，多通阀7可分别将纯水输入管路1、重铬酸盐溶液输入管路2、硫酸溶液/ 硫酸汞溶液输入管路3、硫酸银-硫酸溶液输入管路4、C0D标准溶液输入管路5、以及待测 水