凝胶聚合物电解质及其制备方法
【专利摘要】一种凝胶聚合物电解质，凝胶基体及吸附至所述凝胶基体的锂盐，所述凝胶基体包括聚醋酸乙烯酯及分散在所述醋酸乙烯酯中的纳米氧化物，所述纳米氧化物选自纳米二氧化钛、纳米氧化镁、纳米三氧化二铝及纳米氧化锌中的至少一种，所述聚醋酸乙烯酯与所述纳米氧化物的质量比为5:2~5:3，所述锂盐选自六氟磷酸锂、四氟硼酸锂、三氟甲磺酰亚胺锂及三氟甲磺酸锂中的至少一种。该凝胶聚合物电解质的拉伸强度较高。本发明还提供另一种凝胶聚合物电解质及凝胶聚合物电解质的制备方法。
【专利说明】凝胶聚合物电解质及其制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种凝胶聚合物电解质及其制备方法。
【背景技术】
[0002]凝胶聚合物电解质锂离子电池因具有安全、无泄漏、漏电流小等优点而被研究者们所重视。凝胶聚合物电解质是一种新型的功能高分子材料，可同时作为隔膜和电解质材料，可使电池薄形化，从而提高电池造型设计的灵活性。目前，凝胶聚合物电解质的拉伸强度较低，使用时容易发生破裂，从而限制其应用。
【发明内容】
[0003]基于此，有必要提供一种拉伸强度较高的凝胶聚合物电解质及其制备方法。
[0004]一种凝胶聚合物电解质，包括:凝胶基体及吸附至所述凝胶基体的锂盐，所述凝胶基体包括聚醋酸乙烯酯及分散在所述聚醋酸乙烯酯中的纳米氧化物，所述纳米氧化物选自纳米二氧化钛、纳米氧化镁、纳米三氧化二招及纳米氧化锌中的至少一种,所述聚醋酸乙烯酯与所述纳米氧化物的质量比为5:2~5: 3，所述锂盐选自六氟磷酸锂、四氟硼酸锂、三氟甲磺酰亚胺锂及三氟甲磺酸锂中的至少一种。
[0005]在其中一个实施例中，将所述凝胶基体浸入浓度为0.5mol/L^2mol/L的所述锂盐的溶液中以将所述锂盐吸附至所述凝胶基体，所述溶液的溶剂为由碳酸乙烯酯和碳酸丙烯酯混合形成的混合溶剂。
[0006]另一种凝胶聚合物电解质，包括由以下步骤得到的物质:
[0007]将凝胶基体浸入锂盐溶液中以吸附锂盐，所述凝胶基体包括聚醋酸乙烯酯、分散在所述聚醋酸乙烯酯中的纳米氧化物和增塑剂，所述纳米氧化物选自纳米二氧化钛、纳米氧化镁、纳米三氧化二铝及纳米氧化锌中的至少一种，所述聚醋酸乙烯酯与所述纳米氧化物的质量比为5:2~5:3，所述增塑剂选自邻苯二甲酸二丁酯、间苯二甲酸二丁酯及对苯二甲酸二丁酯中的至少一种，所述增塑剂与所述聚醋酸乙烯酯的质量比为1:2~2:1，所述锂盐选自六氟磷酸锂、四氟硼酸锂、三氟甲磺酰亚胺锂及三氟甲磺酸锂中的至少一种。
[0008]在其中一个实施例中，所述锂盐溶液的溶剂为由碳酸乙烯酯和碳酸丙烯酯混合形成的混合溶剂，所述锂盐溶液的浓度为0.5mol/r2mol/L0
[0009]在其中一个实施例中，将所述凝胶基体浸入锂盐溶液中5mirT60min以吸附锂盐。
[0010]在其中一个实施例中，所述凝胶基体为厚度为28 u nT35 u m的凝胶薄膜。
[0011]一种凝胶聚合物电解质的制备方法，包括以下步骤:
[0012]将聚醋酸乙烯酯、纳米氧化物及有机溶剂混合并搅拌均匀形成混合液，其中，所述纳米氧化物选自纳米二氧化钛、纳米氧化镁、纳米三氧化二招及纳米氧化锌中的至少一种，所述有机溶剂选自甲基吡咯烷酮、乙腈、四氢呋喃及氮，氮二甲基甲酰胺中的至少一种，所述聚醋酸乙烯酯与所述纳米氧化物的质量比为5:2飞:3 ；
[0013]向所述混合液中加入增塑剂并搅拌均匀形成浆料，所述增塑剂选自邻苯二甲酸二丁酯、间苯二甲酸二丁酯及对苯二甲酸二丁酯中的至少一种，所述增塑剂与所述混合液中的聚醋酸乙烯酯的质量比为1:21:1;
[0014]除去所述浆料中的有机溶剂得到凝胶基体；
[0015]将所述凝胶基体浸入锂盐溶液中以吸附锂盐，所述锂盐选自六氟磷酸锂、四氟硼酸锂、三氟甲磺酰亚胺锂及三氟甲磺酸锂中的至少一种；及
[0016]将吸附有锂盐的凝胶基体取出得到凝胶聚合物电解质。
[0017]在其中一个实施例中，将所述浆料浇铸在玻璃板上，然后在60°C ~100°C下真空下干燥以除去所述浆料中的有机溶剂。
[0018]在其中一个实施例中，所述锂盐溶液的溶剂为含有碳酸乙烯酯和碳酸丙烯酯的混合溶剂，所述锂盐溶液的浓度为0.5mol/r2mol/L0
[0019]在其中一个实施例中，将所述凝胶基体浸入锂盐溶液中5mirT60min以吸附锂盐。
[0020]上述凝胶聚合物电解质中，通过加入纳米氧化物提高了凝胶聚合物电解质的拉伸强度。
【专利附图】
【附图说明】
[0021]图1为一实施方式的凝胶聚合物电解质的制备方法的流程图。
【具体实施方式】
[0022]下面结合附图和具体实施例对凝胶聚合物电解质及其制备方法进一步阐明。
[0023]一实施方式的凝胶聚合物电解质，包括凝胶基体及吸附至凝胶基体的锂盐。凝胶基体包括聚醋酸乙烯酯及分散在聚醋酸乙烯酯中的纳米氧化物。纳米氧化物选自纳米二氧化钛、纳米氧化镁、纳米三氧化二招及纳米氧化锌中的至少一种。聚醋酸乙烯酯与纳米氧化物的质量比为5:2~5:3。锂盐选自六氟磷酸锂(LiPF6)、四氟硼酸锂(LiBF4)、三氟甲磺酰亚胺锂(LiTFSI)及三氟甲磺酸锂(LiSO3CF3)中的至少一种。
[0024]优选的，聚醋酸乙烯酯的分子量为2~20万，优选为8万。
[0025]优选的，凝胶基体为厚度为28 u nT35 u m的凝胶薄膜。
[0026]优选的，纳米氧化物的粒径为10nnT60nm。
[0027]优选的，将凝胶基体浸入浓度为0.5mol/L^2mol/L的锂盐的溶液中以将锂盐吸附至凝胶基体，溶液的溶剂为由碳酸乙烯酯和碳酸丙烯酯的混合形成的混合溶剂。具体在本实施方式中，将凝胶基体浸入锂盐溶液中5mirT60min以吸附锂盐；碳酸乙烯酯和碳酸丙烯酯的体积比为1:4~1:1。需要说明的是，本实施方式中，凝胶基体中还含有增塑剂，增塑剂选自邻苯二甲酸二丁酯、间苯二甲酸二丁酯及对苯二甲酸二丁酯中的至少一种，凝胶基体中增塑剂与聚醋酸乙烯酯的质量比为1:2~2:1，在将凝胶基体浸入锂盐溶液中的过程中，大部分的增塑剂都稀释至溶液中同时吸附锂盐及少量的溶剂，因此在凝胶聚合物电解质中还含有少量的增塑剂及溶剂。
[0028]上述凝胶聚合物电解质中，通过加入纳米氧化物提高了凝胶聚合物电解质的拉伸强度和导电率。
[0029]另一实施方式的凝胶聚合物电解质，包括由以下步骤得到的物质:将凝胶基体浸入锂盐溶液中以吸附锂盐。凝胶基体包括聚醋酸乙烯酯、分散在醋酸乙烯酯中的纳米氧化物和增塑剂。纳米氧化物选自纳米二氧化钛、纳米氧化镁、纳米三氧化二铝及纳米氧化锌中的至少一种。聚醋酸乙烯酯与纳米氧化物的质量比为5:2~5:3。增塑剂选自邻苯二甲酸二丁酯、间苯二甲酸二丁酯及对苯二甲酸二丁酯中的至少一种。凝胶基体中增塑剂与聚醋酸乙烯酯的质量比为1:2~2:1。锂盐选自六氟磷酸锂、四氟硼酸锂、三氟甲磺酰亚胺锂及三氟甲磺酸锂中的至少一种。
[0030]优选的，聚醋酸乙烯酯的分子量为2~20万，优选为8万。
[0031]优选的，凝胶基体为厚度为28 u nT35 u m的凝胶薄膜。
[0032]优选的，纳米氧化物的粒径为10nnT60nm。
[0033]优选的，锂盐溶液的溶剂为由碳酸乙烯酯(EC)和碳酸丙烯酯(PC)混合形成的混合溶剂，锂盐溶液的浓度为0.5mol/L^2mol/L0进一步的，碳酸乙烯酯和碳酸丙烯酯的体积比为1:4~1:1。
[0034]优选的，将凝胶基体浸入锂盐溶液中5mirT60min以吸附锂盐。
[0035]需要说明的是，在将凝胶基体浸入锂盐溶液中的过程中，大部分的增塑剂都稀释至溶液中同时吸附锂盐及少量的溶剂，因此在凝胶聚合物电解质中还含有少量的增塑剂及溶剂。
[0036]优选的，凝胶基体由以下步骤制备:
[0037]步骤S110、将聚醋酸乙烯酯、纳米氧化物及有机溶剂混合并搅拌均匀形成混合液，其中，聚醋酸乙烯酯与纳米氧化物的质量比为5:2~5:3。
[0038]有机溶剂选自甲基吡咯烷酮(NMP)、乙腈、四氢呋喃及氮，氮二甲基甲酰胺(DMF)中的至少一种。·
[0039]优选的，优选的，聚醋酸乙烯酯的分子量为2~20万，优选为8万。
[0040]优选的，纳米氧化物的粒径为10nnT60nm。
[0041]优选的，聚醋酸乙烯酯与有机溶剂的固液比为Ig:20mrig:30ml。
[0042]优选的，将聚醋酸乙烯酯、纳米氧化物及有机溶剂混合后在惰性气体的保护下搅拌I小时~4小时形成混合液。
[0043]步骤S120、向混合液中加入增塑剂并搅拌均匀形成浆料，增塑剂选自邻苯二甲酸二丁酯、间苯二甲酸二丁酯及对苯二甲酸二丁酯中的至少一种，增塑剂与混合液中的聚醋酸乙烯酯的质量比为1:2~2:1。
[0044]优选的，向混合液中加入增塑剂后搅拌12小时~36小时。
[0045]步骤S130、除去浆料中的有机溶剂得到凝胶基体。
[0046]优选的，将浆料真空干燥以除去有机溶剂。
[0047]优选的，将浆料浇铸在玻璃板上，然后在60°C ~100°C下真空干燥以除去有机溶剂。
[0048]优选的，形成的凝胶基体的厚度为28 U nT35 U m。
[0049]上述凝胶聚合物电解质中，通过加入纳米氧化物提高了凝胶聚合物电解质的拉伸强度和导电率。
[0050]请参阅图1，上述凝胶聚合物电解质的制备方法，包括以下步骤:
[0051]步骤S210、将聚醋酸乙烯酯、纳米氧化物及有机溶剂混合并搅拌均匀形成混合液，其中，纳米氧化物选自纳米二氧化钛、纳米氧化镁、纳米三氧化二招及纳米氧化锌中的至少一种，聚醋酸乙烯酯与纳米氧化物的质量比为5:2?5:3。
[0052]有机溶剂选自甲基吡咯烷酮(NMP)、乙腈、四氢呋喃及氮，氮二甲基甲酰胺(DMF) 中的至少一种。
[0053]优选的，优选的，聚醋酸乙烯酯的分子量为2?20万，优选为8万。
[0054]优选的，纳米氧化物的粒径为10nnT60nm。
[0055]优选的，聚醋酸乙烯酯与有机溶剂的固液比为Ig:20mrig:30ml。
[0056]优选的，将聚醋酸乙烯酯、纳米氧化物及有机溶剂(NMP)混合后在惰性气体的保护 下搅拌I小时小时形成混合液。
[0057]步骤S220、向混合液中加入增塑剂并搅拌均匀形成浆料，增塑剂选自邻苯二甲酸 二丁酯、间苯二甲酸二丁酯及对苯二甲酸二丁酯中的至少一种，增塑剂与混合液中的聚醋 酸乙烯酯的质量比为1:2?2:1。
[0058]优选的，向混合液中加入增塑剂后搅拌12小时?36小时。
[0059]步骤S230、除去浆料中的有机溶剂得到凝胶基体。
[0060]优选的，将浆料真空干燥以除去有机溶剂。
[0061]优选的，将浆料浇铸在玻璃板上，然后在60°C ?100°C下真空干燥以除去有机溶 剂。
[0062]优选的，形成的凝胶基体的厚度为28 U nT35 U m。
[0063]步骤S240、将凝胶基体浸入锂盐溶液中以吸附锂盐，锂盐选自六氟磷酸锂、四氟硼 酸锂、三氟甲磺酰亚胺锂及三氟甲磺酸锂中的至少一种。
[0064]优选的，锂盐溶液的浓度为0.5mol/L?2mol/L。
[0065]优选的，锂盐溶液的溶剂为由碳酸乙烯酯和碳酸丙烯酯混合形成的混合溶剂。碳 酸乙烯酯和碳酸丙烯酯的体积比为1:4?1:1。
[0066]优选的，将凝胶基体浸入锂盐溶液中5mirT60min以吸附锂盐。
[0067]在将凝胶基体浸入锂盐溶液中的过程中，大部分的增塑剂都稀释至溶液中同时吸 附锂盐及少量的溶剂，因此在凝胶聚合物电解质中还含有少量的增塑剂及溶剂。
[0068]步骤S250、将吸附有锂盐的凝胶基体取出得到凝胶聚合物电解质。
[0069]上述凝胶聚合物电解质的制备方法操作简单，得到的凝胶聚合物电解质拉伸强度 及电导率较高。
[0070]以下为具体实施例。
[0071]实施例1
[0072](I)制备出纳米粒子改性的聚醋酸乙烯酯基凝胶薄膜:
[0073]在IL的烧瓶中分别加入聚醋酸乙烯酯(20g)、NMP(400mL)和纳米TiO2 (9g)，在惰 性气体的保护下搅拌4h使其混合均匀。然后，向体系中加入IOg邻苯二甲酸二丁酯，并继 续搅拌24h。最后，将粘稠的浆料浇注到洁净的玻璃板上，在100°C下真空度为0.0lMPa干 燥48h，得到厚度约为30 ii m的均匀薄膜。
[0074](2)制备出纳米粒子改性的聚醋酸乙烯酯基凝胶聚合物电解质:
[0075]将干燥好的聚醋酸乙烯酯基凝胶薄膜转移至充满氩气的手套箱中，并将其浸入 lmol/L LiPF6/EC+PC(体积比1:2)的电解液中60min。将其取出即得到纳米TiO2改性的 聚醋酸乙烯酯基凝胶聚合物电解质。[0076]实施例2
[0077]本发明实施例凝胶聚合物电解质的制备方法包括如下步骤:
[0078](I)制备出纳米粒子改性的聚醋酸乙烯酯基凝胶薄膜:
[0079]在IL的烧瓶中分别加入聚醋酸乙烯酯(20g)、乙腈(450mL)和纳米MgO (8g)，在惰性气体的保护下搅拌3h使其混合均匀。然后，向体系中加入40g间苯二甲酸二丁酯，并继续搅拌12h。最后，将粘稠的浆料浇注到洁净的玻璃板上，在60°C下真空度为0.0lMPa干燥24h，得到厚度约为28 ii m的均匀薄膜。
[0080](2)制备出纳米粒子改性的聚醋酸乙烯酯基凝胶聚合物电解质。
[0081]将干燥好的聚醋酸乙烯酯基凝胶薄膜转移至充满氩气的手套箱中，并将其浸入
0.5mol/L LiBF4/EC+PC(体积比1:4)的电解液中40min。将其取出即得到纳米MgO改性的聚醋酸乙烯酯基凝胶聚合物电解质。
[0082]实施例3
[0083]本发明实施例凝胶聚合物电解质的制备方法包括如下步骤:
[0084](I)制备出纳米粒子改性的聚醋酸乙烯酯基凝胶薄膜:
[0085]在IL的烧瓶中分别加入聚醋酸乙烯酯(20g)、四氢呋喃(500mL)和纳米Al2O3(IOg),在惰性气体的保护下搅拌2h使其混合均勻。然后，向体系中加入30g对苯二甲酸二丁酯，并继续搅拌36h。最后，将粘稠的浆料浇注到洁净的玻璃板上，在80°C下真空度为
0.0lMPa干燥36h，得到厚度约为35 ii m的均匀薄膜。
[0086](2)制备出纳米粒子改性的聚醋酸乙烯酯基凝胶聚合物电解质。
[0087]将干燥好的聚醋酸乙烯酯基凝胶薄膜转移至充满氩气的手套箱中，并将其浸入
1.5mol/L LiTFSI/EC+PC(体积比1:3)的电解液中20min。将其取出即得到纳米Al2O3改性的聚醋酸乙烯酯基凝胶聚合物电解质。
[0088]实施例4
[0089]本发明实施例凝胶聚合物电解质的制备方法包括如下步骤:
[0090](I)制备出纳米粒子改性的聚醋酸乙烯酯基凝胶薄膜:
[0091]在IL的烧瓶中分别加入聚醋酸乙烯酯(20g)、DMF(600mL)和纳米Zn0( 12g)，在惰性气体的保护下搅拌Ih使其混合均匀。然后，向体系中加入20g邻苯二甲酸二丁酯，并继续搅拌24h。最后，将粘稠的浆料浇注到洁净的玻璃板上，在90°C下真空度为0.0lMPa干燥48h，得到厚度约为30 ii m的均匀薄膜。
[0092](2)制备出纳米粒子改性的聚醋酸乙烯酯基凝胶聚合物电解质。
[0093]将干燥好的聚醋酸乙烯酯基凝胶薄膜转移至充满氩气的手套箱中，并将其浸入2mol/L LiS03CF3/EC+PC(体积比1:1)的电解液中5min。将其取出即得到纳米ZnO改性的聚醋酸乙烯酯基凝胶聚合物电解质。
[0094]实施例5
[0095]本发明实施例凝胶聚合物电解质的制备方法包括如下步骤:
[0096](I)制备出聚醋酸乙烯酯基凝胶薄膜
[0097]在IL的烧瓶中分别加入聚醋酸乙烯酯(20g)、NMP(450mL)，在惰性气体的保护下搅拌3h使其混合均勻。然后，向体系中加入20g邻苯二甲酸二丁酯,并继续搅拌24h。最后，将粘稠的浆料浇注到洁净的玻璃板上，在100°C下真空度为0.0lMPa干燥36h，得到厚度约为30iim的均匀薄膜。
[0098](2)制备出聚醋酸乙烯酯基凝胶聚合物电解质。
[0099]将干燥好的聚醋酸乙烯酯基凝胶薄膜转移至充满氩气的手套箱中，并将其浸入 lmol/L LiPF6/EC+PC(体积比1:2)的电解液中20min。将其取出即得到聚醋酸乙烯酯基凝胶聚合物电解质。
[0100]将实施例广5制备的凝胶聚合物电解质电导率和拉伸强度的测试数据结果如下表所示。
[0101]电导率的测试方法:在两个不锈钢阻塞电极之间加入制备好的电解质，构成聚合物电解质阻塞电极体系，做交流阻抗测试，得到凝胶聚合物电解质的复阻抗平面图，曲线在高频区与横轴的交点值即为本体阻抗。根据本体阻抗(Rb)与离子电导率(0)之间的关系:
[0102]o=d/(S*Rb)
[0103]可以计算出离子电导率，其中d为聚合物电解质膜的厚度、S为聚合物电解质电解质膜与电极的接触面积。
[0104]拉伸强度测试条件:采用拉伸强度测试仪器，按GB528进行，拉伸速度为IOOmm/
mirio
[0105]
【权利要求】
1.一种凝胶聚合物电解质，其特征在于，包括:凝胶基体及吸附至所述凝胶基体的锂盐，所述凝胶基体包括聚醋酸乙烯酯及分散在所述聚醋酸乙烯酯中的纳米氧化物，所述纳米氧化物选自纳米二氧化钛、纳米氧化镁、纳米三氧化二招及纳米氧化锌中的至少一种，所述聚醋酸乙烯酯与所述纳米氧化物的质量比为5:2~5: 3，所述锂盐选自六氟磷酸锂、四氟硼酸锂、三氟甲磺酰亚胺锂及三氟甲磺酸锂中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的凝胶聚合物电解质，其特征在于，将所述凝胶基体浸入浓度为0.5mol/L^2mol/L的所述锂盐的溶液中以将所述锂盐吸附至所述凝胶基体，所述溶液的溶剂为由碳酸乙烯酯和碳酸丙烯酯混合形成的混合溶剂。
3.一种凝胶聚合物电解质，其特征在于，包括由以下步骤得到的物质:将凝胶基体浸入锂盐溶液中以吸附锂盐，所述凝胶基体包括聚醋酸乙烯酯、分散在所述聚醋酸乙烯酯中的纳米氧化物和增塑剂，所述纳米氧化物选自纳米二氧化钛、纳米氧化镁、纳米三氧化二招及纳米氧化锌中的至少一种，所述聚醋酸乙烯酯与所述纳米氧化物的质量比为5:2~5:3，所述增塑剂选自邻苯二甲酸二丁酯、间苯二甲酸二丁酯及对苯二甲酸二丁酯中的至少一种， 所述增塑剂与所述聚醋酸乙烯酯的质量比为1:2~2:1，所述锂盐选自六氟磷酸锂、四氟硼酸锂、三氟甲磺酰亚胺锂及三氟甲磺酸锂中的至少一种。
4.根据权利要求3所述的凝胶聚合物电解质，其特征在于，所述锂盐溶液的溶剂为由碳酸乙烯酯和碳酸丙烯酯混合形成的混合溶剂，所述锂盐溶液的浓度为0.5mol/L^2mol/L0
5.根据权利要求3所述的凝胶聚合物电解质，其特征在于，将所述凝胶基体浸入锂盐溶液中5min~60min以吸附锂盐。
6.根据权利要求3所述的凝胶聚合物电解质，其特征在于，所述凝胶基体为厚度为 28 V- nT35 u m的凝胶薄膜。
7.一种凝胶聚合物电解质的制备方法，其特征在于，包括以下步骤:将聚醋酸乙烯酯、纳米氧化物及有机溶剂混合并搅拌均匀形成混合液，其中，所述纳米氧化物选自纳米二氧化钛、纳米氧化镁、纳米三氧化二招及纳米氧化锌中的至少一种，所述有机溶剂选自甲基吡咯烷酮、乙腈、四氢呋喃及氮，氮二甲基甲酰胺中的至少一种，所述 聚醋酸乙烯酯与所述纳米氧化物的质量比为5:2~5:3 ；向所述混合液中加入增塑剂并搅拌均匀形成浆料，所述增塑剂选自邻苯二甲酸二丁酯、间苯二甲酸二丁酯及对苯二甲酸二丁酯中的至少一种，所述增塑剂与所述混合液中的聚醋酸乙烯酯的质量比为1:2~2:1 ;除去所述浆料中的有机溶剂得到凝胶基体；将所述凝胶基体浸入锂盐溶液中以吸附锂盐，所述锂盐选自六氟磷酸锂、四氟硼酸锂、 三氟甲磺酰亚胺锂及三氟甲磺酸锂中的至少一种；及将吸附有锂盐的凝胶基体取出得到凝胶聚合物电解质。
8.根据权利要求7所述的凝胶聚合物电解质的制备方法，其特征在于，将所述浆料浇铸在玻璃板上，然后在60°C ~100°C下真空下干燥以除去所述浆料中的有机溶剂。
9.根据权利要求7所述的凝胶聚合物电解质的制备方法，其特征在于，所述锂盐溶液的溶剂为含有碳酸乙烯酯和碳酸丙烯酯的混合溶剂，所述锂盐溶液的浓度为0.5mol/ L~2mol/L。
10.根据权利要求7所述的凝胶聚合物电解质的制备方法，其特征在于，将所述凝胶基体浸入锂盐溶液中5mirT·60min以吸附锂盐。
【文档编号】H01M10/0565GK103579670SQ201210257633
【公开日】2014年2月12日 申请日期:2012年7月24日 优先权日:2012年7月24日
【发明者】周明杰, 刘大喜, 王要兵 申请人:海洋王照明科技股份有限公司, 深圳市海洋王照明技术有限公司