一种锂离子电池及其负极材料和制备方法与流程

本发明属于锂离子电池技术领域，尤其涉及一种比表面积大、均匀性好、结构稳定的锂离子电池用负极材料及其制备方法，以及包含该负极材料的具有高的比容量和稳定的电化学性能的锂离子电池。

背景技术：

随着人类社会能源需求的加大，以及化石燃料(煤炭、石油、天然气)消耗量的增加，以及人类社会工业化带来的一系列环境污染问题，寻找一种环境友好型的绿色能源逐渐引起人们的重视。锂离子电池由于具有较高的能量密度、较长的循环寿命、较小的环境破坏性以及价格低廉等特点，在现今新能源领域具有非常广阔的应用前景。目前商业化锂离子电池负极材料主要采用碳材料，但其比容量较低，限制了其在大功率型锂离子电池方向的应用。为了获得比容量更高，能量密度更大的锂离子电池负极材料，人们开始把目标转向了微纳米级的金属及其复合材料。其中，Sb及其复合物的一维及其复合结构微纳米粉体材料由于具有较高的比容量，获得广泛关注。

一维及其复合结构的微纳米粉体由于其特殊结构，具有独特的光学、电学、力学性质，从而在电池材料、环保方面、催化领域、医学应用当中获得了较为广泛的应用。目前制备一维及其复合结构微纳米粉体的方法主要分为物理法和化学法两大类，其中物理法主要包括惰性气体蒸发法、爆炸法、严重塑性变形法、激光束法、机械合金法等；化学法包括气相燃烧合成法、溶胶-凝胶法、有机液相合成法等。以上方法得到的材料具有显著的量子尺寸效应、小尺寸效应和宏观量子尺寸效应，但其制备工艺均较为复杂、实验周期长、产率低、实验过程中的副产物污染环境，严重阻碍了微纳米材料的实际应用研究。

研究表明，微纳米粉体材料作为锂离子电池负极材料具有循环寿命长、高比容量的特点。本申请的发明人经过潜心研究发现：将用三硫化二锑包覆的三氧化二锑用作锂离子电池负极材料时，在锂离子脱嵌过程中具有较好的结构稳定性，从而保证了电池的循环寿命，极大地改善了锂离子电池的电化学性能。

技术实现要素：

本发明的目的之一在于：针对现有技术的不足，而提供一种比表面积大、均匀性好、结构稳定的锂离子电池负极材料，使用该负极材料的锂离子电池具有高的比容量和稳定的电化学性能。

为了达到上述目的，本发明采用如下技术方案：

一种锂离子电池用负极材料，所述负极材料具有包含核层和壳层的核-壳结构；

所述核层为三氧化二锑，所述壳层为三硫化二锑，所述核层和所述壳层的质量比为(0.4-5)∶1。

作为本发明锂离子电池用负极材料的一种改进，所述核层的粒径为100nm～2μm，所述壳层的厚度为50nm～0.5μm。

作为本发明锂离子电池用负极材料的一种改进，所述负极材料的比表面积为200-500m²g^-1，所述核层的微观形状为棒状、球状、海胆状、十字架状或花状。

相对于现有技术，本发明主要具有以下优点及效果：

(1)本发明制备得到的材料粉末具有较好的均匀性、分散性，其制备工艺简单、制作成本低廉、实验耗时较短、环境污染较小、产率较高，具有极佳的工业化应用前景。

(2)本发明的锂离子电池负极材料，首次充放电效率高，比容量高(首次达到900mAh/g，目前商业化的石墨理论比容量为372mAh/g)，循环性能好，有力改善了目前锂离子电池负极材料首次效率低，低比容量的问题。

本发明的另一个目的在于提供一种锂离子电池用负极材料的制备方法，包括以下步骤：

第一步，将SbCl₃溶于去离子水中，得到SbCl₃水溶液，超声、搅拌，然后加入乙二醇，继续超声并搅拌，然后转移至水热釜进行水热反应，待水热釜自然冷却至室温，将产物利用去离子水和无水乙醇离心、交替洗涤，干燥，得到黑色Sb₂O₃粉末；

第二步，将第一步得到的黑色Sb₂O₃粉末置于瓷舟中，将另一装有硫脲的瓷舟和该装有黑色Sb₂O₃粉末的瓷舟一起放于管式炉中，在惰性气体保护下，进行烧结，得到三硫化二锑包覆的三氧化二锑粉末。

作为本发明锂离子电池用负极材料的制备方法的一种改进，第一步中，所述SbCl₃水溶液的浓度为2.5g/L-15g/L，乙二醇与SbCl₃的质量比例为0.07-0.39。

作为本发明锂离子电池用负极材料的制备方法的一种改进，第一步中，第一次超声的持续时间为3min-10min，第一次搅拌的持续时间为20min-40min，第二次超声的持续时间为3min-10min，第二次搅拌的持续时间为20min-40min，水热反应的持续时间为6h-18h，水热反应的温度为140℃-220℃。

作为本发明锂离子电池用负极材料的制备方法的一种改进，第二步中，Sb₂O₃粉末与硫脲的质量比为10：(1-10)。

作为本发明锂离子电池用负极材料的制备方法的一种改进，第二步中，烧结温度为400℃-900℃，烧结持续时间为3h-9h，烧结的升温速率为3℃/min-7℃/min。

具体的，烧结温度为400℃-500℃、烧结时间为3h-4.5h时，得到Sb₂S₃棒状微纳米晶体颗粒；烧结温度为450℃-650℃，烧结时间4h-6h，得到Sb₂S₃球状微纳米晶体颗粒；烧结温度为500℃-700℃，烧结时间4.5h-7h，得到Sb₂S₃海胆状微纳米晶体颗粒；烧结温度为600℃-800℃，烧结时间为5h-8h，得到Sb₂S₃十字架状微纳米晶体颗粒；烧结温度为650℃-900℃，烧结时间为6h-9h，得到Sb₂S₃花状微纳米晶体颗粒。

作为本发明锂离子电池用负极材料的制备方法的一种改进，第一步所述搅拌为磁力搅拌，第二步所述惰性气体为氮气或氩气。

本发明通过控制不同的反应条件，使反应物SbCl₃水热、烧结生成三硫化二锑包覆三氧化二锑的负极材料。首先将SbCl₃加入去离子水中，超声3-5min，搅拌20-30min，得到白色沉淀SbOCl，加入乙二醇，可以有效分散颗粒，即，乙二醇可以充当分散剂的作用，可使制得的颗粒具有良好的分散性，继续超声3-5min，搅拌20-30min，得到白色浑浊液，将反应物迅速转移至水热釜中进行水热反应。在这个反应过程中，SbCl₃转化生成了Sb₈O₁₁Cl₂和HCl，而在水热条件下Sb₈O₁₁Cl₂更为不稳定，继续和水发生反应，转化生成Sb₂O₃颗粒，也即SbCl₃最终都转化生成了Sb₂O₃。

而在烧结过程中，硫脲在保护氛围中逐渐发生热分解，致使在同一氛围中的Sb₂O₃发生缓慢硫化，得到Sb₂S₃，而Sb₂S₃粒子具有各向异性生长的结构趋势，在特定的烧结条件下，Sb₂S₃粒子优先选择C轴进行生长，得到Sb₂S₃纳米棒结构。从而通过控制烧结反应的时间、温度等条件可以得到三硫化二锑包覆的三氧化二锑负极材料，制备得到的微纳米粉体材料不仅具有较为规整的形貌，且其具有较大的比表面积，有的还有较大的长径比，在电化学、光电领域将具有良好的应用前景。

该水热法具有制备工艺简单、成本低、实验耗时短、环境友好等特点，适合当今新型绿色能源的要求，具有极好的应用前景，烧结法又可以实现部分三氧化二锑的硫化。本方法也有望应用于其它种类微纳米材料的制备和工业化研究。

本发明的另一个目的在于提供一种锂离子电池，包括正极片、负极片、设置于所述正极片和负极片之间的隔离膜以及电解液，所述负极片包括负极集流体和设置于所述负极集流体表面的负极涂敷层，所述负极涂敷层包括负极活性物质、粘接剂和导电剂，所述负极活性物质为本发明所述的负极材料。

相对于现有技术，本发明的锂离子电池首次充放电效率高，比容量高(首次达到900mAh/g，目前商业化的石墨理论比容量为372mAh/g)，循环性能好，有力改善了目前锂离子电池负极材料首次效率低，低比容量的问题。

附图说明

下面结合附图和具体实施方式，对本发明及其有益技术效果进行详细说明。

图1为实施例1制备得到的棒状形貌的Sb₂S₃包覆Sb₂O₃微纳米颗粒的SEM图。

图2为实施例1制备得到的棒状形貌的Sb₂S₃包覆Sb₂O₃微纳米颗粒的XRD图。

图3为实施例2制备得到的球状形貌的Sb₂S₃包覆Sb₂O₃微纳米颗粒的SEM图。

图4为实施例3制备得到的海胆状形貌的Sb₂S₃包覆Sb₂O₃微纳米颗粒的SEM图。

图5为实施例4制备得到的十字架状形貌的Sb₂S₃包覆Sb₂O₃微纳米颗粒的SEM图。

图6为实施例5制备得到的花状形貌的Sb₂S₃包覆Sb₂O₃微纳米颗粒的SEM图。

图7为实施例1、实施例2、实施例3、实施例4、实施例5制备的锂离子电池负极材料的充放电循环性能图。

图8为实施例1、实施例2、实施例3、实施例4、实施例5制备的锂离子电池负极材料的充放电倍率性能图。

具体实施方式

以下以具体实施例来说明本发明的技术方案，但本发明的保护范围不限于此。

实施例1

本实施例提供了一种锂离子电池用负极材料，负极材料具有包含核层和壳层的核-壳结构；核层为三氧化二锑，壳层为三硫化二锑，核层和壳层的质量比为1.43∶1，核层的粒径为100nm～2μm，壳层的厚度为50nm～0.5μm，核层的微观形状为棒状，其比表面积为217m²g^-1。

其制备方法包括如下步骤：

第一步，在室温条件下，把0.25g SbCl₃加入到30mL去离子水中，超声3min，磁力搅拌20min，加入30mL乙二醇，超声3min，磁力搅拌20min，转移至水热釜中，160℃保温10h，将产物利用去离子水和无水乙醇交替离心、洗涤三次，转速为6000r/min，放入110℃真空烘箱中干燥12h，得到黑色Sb₂O₃粉末样品。

第二步，将黑色Sb₂O₃粉末样品置于瓷舟中，和另一装有0.025g硫脲的瓷舟共同放于管式炉中，通入氩气，400℃烧结4h，烧结的升温速率为5℃/min，得到相应的黑色Sb₂S₃包覆Sb₂O₃粉末。

将制得的少量Sb₂S₃包覆Sb₂O₃粉末样品直接粘附到有导电胶的铜台上，对其进行喷金后，在扫描电镜下观察，结果如图1所示。从图中可以观察到样品为棒状形貌，长度为1-3μm，宽度和高度为0.1-0.5μm。

图2是本实施例的棒状形貌Sb₂S₃包覆Sb₂O₃粉末样品的X射线粉末衍射图谱。从图谱中可以看到Sb₂S₃包覆Sb₂O₃样品的吸收峰位和正交晶型的Sb₂S₃(JCPDS，42-1373)以及立方晶型Sb₂O₃(JCPDS，43-1071)相吻合，说明得到的样品为正交晶型Sb₂S₃包覆立方晶型Sb₂O₃材料，吸收峰强较强说明样品具有较为完善的晶体结构。衍射图谱中没有发现其它的衍射峰，说明制备所得的样品具有较好的纯度。

实施例2

本实施例提供了一种锂离子电池用负极材料，负极材料具有包含核层和壳层的核-壳结构；核层为三氧化二锑，壳层为三硫化二锑，核层和壳层的质量比为1.43∶1，核层的粒径为100nm～2μm，壳层的厚度为50nm～0.5μm，核层的微观形状为球状，其比表面积为370m²g^-1。

其制备方法包括如下步骤：

第一步，在室温条件下，把0.25g SbCl₃加入到30mL去离子水中，超声3min，磁力搅拌20min，加入30mL乙二醇，超声3min，磁力搅拌20min，转移至水热釜中，160℃保温10h，将产物利用去离子水和无水乙醇交替离心、洗涤三次，转速为6000r/min，放入110℃真空烘箱中干燥12h，得到黑色Sb₂O₃粉末样品。

第二步，将黑色Sb₂O₃粉末样品置于瓷舟中，和另一装有0.025g硫脲的瓷舟共同放于管式炉中，通入氩气，500℃烧结5h，烧结的升温速率为4℃/min，得到相应的黑色Sb₂S₃包覆Sb₂O₃粉末。

将制得的少量Sb₂S₃包覆Sb₂O₃粉末样品直接粘附到有导电胶的铜台上，对其进行喷金后，在扫描电镜下观察，结果如图3所示。从图中可以观察到样品为球状形貌，直径为0.1μm。

实施例3

本实施例提供了一种锂离子电池用负极材料，负极材料具有包含核层和壳层的核-壳结构；核层为三氧化二锑，壳层为三硫化二锑，核层和壳层的质量比为1.43∶1，核层的粒径为100nm～2μm，壳层的厚度为50nm～0.5μm，核层的微观形状为海胆状，其比表面积为457m²g^-1。

其制备方法包括如下步骤：

第一步，在室温条件下，把0.25g SbCl₃加入到30mL去离子水中，超声3min，磁力搅拌20min，加入30mL乙二醇，超声3min，磁力搅拌20min，转移至水热釜中，160℃保温10h，将产物利用去离子水和无水乙醇交替离心、洗涤三次，转速为6000r/min，放入110℃空烘箱中干燥12h，得到黑色Sb₂O₃粉末样品。

第二步，将黑色Sb₂O₃粉末样品置于瓷舟中，和另一装有0.025g硫脲的瓷舟共同放于管式炉中，通入氩气，600℃烧结6h，烧结的升温速率为7℃/min，得到相应的黑色Sb₂S₃包覆Sb₂O₃粉末。

将制得的少量Sb₂S₃包覆Sb₂O₃粉末样品直接粘附到有导电胶的铜台上，对其进行喷金后，在扫描电镜下观察，结果如图4所示。从图中可以观察到样品为海胆状形貌，其大小为15-30μm。

实施例4

本实施例提供了一种锂离子电池用负极材料，负极材料具有包含核层和壳层的核-壳结构；核层为三氧化二锑，壳层为三硫化二锑，核层和壳层的质量比为1.43∶1，核层的粒径为100nm～2μm，壳层的厚度为50nm～0.5μm，核层的微观形状为海胆状，其比表面积为300m²g^-1。

其制备方法包括如下步骤：

第一步，在室温条件下，把0.25g SbCl₃加入到30mL去离子水中，超声3min，磁力搅拌20min，加入30mL乙二醇，超声3min，磁力搅拌20min，转移至水热釜中，160℃保温10h，将产物利用去离子水和无水乙醇交替离心、洗涤三次，转速为6000r/min，放入110℃真空烘箱中干燥12h，得到黑色Sb₂O₃粉末样品；

第二步，将黑色Sb₂O₃粉末样品置于瓷舟中，和另一装有0.025g硫脲的瓷舟共同放于管式炉中，通入氩气，700℃烧结7h，烧结的升温速率为6℃/min，得到相应的黑色Sb₂S₃包覆Sb₂O₃粉末。

将制得的少量Sb₂S₃包覆Sb₂O₃粉末样品直接粘附到有导电胶的铜台上，对其进行喷金后，在扫描电镜下观察，结果如图5所示。从图中可以观察到样品为十字架状形貌，其长度为10μm，宽度和高度为1-2μm。

实施例5

本实施例提供了一种锂离子电池用负极材料，负极材料具有包含核层和壳层的核-壳结构；核层为三氧化二锑，壳层为三硫化二锑，核层和壳层的质量比为1.43∶1，核层的粒径为100nm～2μm，壳层的厚度为50nm～0.5μm，核层的微观形状为海胆状，其比表面积为420m²g^-1。

其制备方法包括如下步骤：

第一步，在室温条件下，把0.25g SbCl₃加入到30mL去离子水中，超声3min，磁力搅拌20min，加入30mL乙二醇，离心3min，磁力搅拌20min，转移至水热釜中，160℃保温10h，将产物利用去离子水和无水乙醇交替离心、洗涤三次，转速为6000r/min，放入110℃真空烘箱中干燥12h，得到黑色Sb₂O₃粉末样品。

第二步，将黑色Sb₂O₃粉末样品置于瓷舟中，和另一装有0.025g硫脲的瓷舟共同放于管式炉中，通入氩气，400℃烧结4h，烧结的升温速率为3℃/min，得到相应的黑色Sb₂S_3@Sb₂O₃粉末。

将制得的少量Sb₂S₃包覆Sb₂O₃粉末粉末样品直接粘附到有导电胶的铜台上，对其进行喷金后，在扫描电镜下观察，结果如图6所示。从图中可以观察到样品为花状形貌，其长度为10μm，宽度和高度为0.1-0.2μm。

实施例6

本实施例提供了一种锂离子电池用负极材料，负极材料具有包含核层和壳层的核-壳结构；核层为三氧化二锑，壳层为三硫化二锑，核层和壳层的质量比为3.43∶1，核层的粒径为100nm～2μm，壳层的厚度为50nm～0.5μm，核层的微观形状为棒状，其比表面积为200m²g^-1。

其制备方法包括如下步骤：

第一步，将SbCl₃溶于去离子水中，得到浓度为3.3g/L的SbCl₃水溶液，超声5min、磁力搅拌30min，然后加入30mL乙二醇，使得乙二醇与SbCl₃的质量比例为0.294：1，继续超声5min并磁力搅拌30min，然后转移至水热釜进行水热反应，水热反应的持续时间为12h，水热反应的温度为180℃，待水热釜自然冷却至室温，将产物利用去离子水和无水乙醇离心、交替洗涤，干燥，得到黑色Sb₂O₃粉末；

第二步，将第一步得到的黑色Sb₂O₃粉末置于瓷舟中，将另一装有0.01g硫脲的瓷舟和该装有黑色Sb₂O₃粉末的瓷舟一起放于管式炉中，其中，Sb₂O₃粉末与硫脲的质量比为6：1，在氮气保护下，进行烧结，烧结温度为800℃，烧结持续时间为8h，烧结的升温速率为7℃/min。得到三硫化二锑包覆的三氧化二锑粉末。

实施例7

本实施例提供了一种锂离子电池用负极材料，负极材料具有包含核层和壳层的核-壳结构；核层为三氧化二锑，壳层为三硫化二锑，核层和壳层的质量比为3.43：1，核层的粒径为100nm～2μm，壳层的厚度为50nm～0.5μm，核层的微观形状为棒状，其比表面积为205m²g^-1。

其制备方法包括如下步骤：

第一步，将SbCl₃溶于去离子水中，得到浓度为3.3g/L的SbCl₃水溶液，超声7min、磁力搅拌35min，然后加入乙二醇，使得二醇与SbCl₃的质量比例为0.294：1，继续超声7min并磁力搅拌35min，然后转移至水热釜进行水热反应，水热反应的持续时间为8h，水热反应的温度为200℃，待水热釜自然冷却至室温，将产物利用去离子水和无水乙醇离心、交替洗涤，干燥，得到黑色Sb₂O₃粉末；

第二步，将第一步得到的黑色Sb₂O₃粉末置于瓷舟中，将另一装有0.01g硫脲的瓷舟和该装有黑色Sb₂O₃粉末的瓷舟一起放于管式炉中，其中，Sb₂O₃粉末与硫脲的质量比为6：1，在氮气保护下，进行烧结，烧结温度为500℃，烧结持续时间为5h，烧结的升温速率为5℃/min。得到三硫化二锑包覆的三氧化二锑粉末。

实施例8

本实施例提供了一种锂离子电池用负极材料，负极材料具有包含核层和壳层的核-壳结构；核层为三氧化二锑，壳层为三硫化二锑，核层和壳层的质量比为0.86∶1，核层的粒径为100nm～2μm，壳层的厚度为50nm～0.5μm，核层的微观形状为棒状，其比表面积为220m²g^-1。

其制备方法包括如下步骤：

第一步，将SbCl₃溶于去离子水中，得到浓度为6.6g/L的SbCl₃水溶液，超声4min、磁力搅拌25min，然后加入乙二醇，使得乙二醇与SbCl₃的质量比例为0.147:1，继续超声4min并磁力搅拌25min，然后转移至水热釜进行水热反应，水热反应的持续时间为14h，水热反应的温度为150℃，待水热釜自然冷却至室温，将产物利用去离子水和无水乙醇离心、交替洗涤，干燥，得到黑色Sb₂O₃粉末；

第二步，将第一步得到的黑色Sb₂O₃粉末置于瓷舟中，将另一装有0.005g硫脲的瓷舟和该装有黑色Sb₂O₃粉末的瓷舟一起放于管式炉中，其中，Sb₂O₃粉末与硫脲的质量比为2.56：1，在氮气保护下，进行烧结，烧结温度为550℃，烧结持续时间为7h，烧结的升温速率为6℃/min。得到三硫化二锑包覆的三氧化二锑粉末。

实施例9

本实施例提供了一种锂离子电池用负极材料，负极材料具有包含核层和壳层的核-壳结构；核层为三氧化二锑，壳层为三硫化二锑，核层和壳层的质量比为0.86∶1，核层的粒径为100nm～2μm，壳层的厚度为50nm～0.5μm，核层的微观形状为棒状，其比表面积为235m²g^-1。

其制备方法包括如下步骤：

第一步，将SbCl₃溶于去离子水中，得到浓度为6.6g/L的SbCl₃水溶液，超声8min、磁力搅拌28min，然后加入乙二醇，使得乙二醇与SbCl₃的质量比例为0.147:1，继续超声6min并磁力搅拌22min，然后转移至水热釜进行水热反应，水热反应的持续时间为9h，水热反应的温度为170℃，待水热釜自然冷却至室温，将产物利用去离子水和无水乙醇离心、交替洗涤，干燥，得到黑色Sb₂O₃粉末；

第二步，将第一步得到的黑色Sb₂O₃粉末置于瓷舟中，将另一装有0.05g硫脲的瓷舟和该装有黑色Sb₂O₃粉末的瓷舟一起放于管式炉中，其中，Sb₂O₃粉末与硫脲的质量比为2.56：1，在氮气保护下，进行烧结，烧结温度为750℃，烧结持续时间为7.5h，烧结的升温速率为4.5℃/min。得到三硫化二锑包覆的三氧化二锑粉末。

实施例10

本实施例提供了一种锂离子电池，包括正极片、负极片、设置于正极片和负极片之间的隔离膜以及电解液，负极片包括负极集流体和设置于负极集流体表面的负极涂敷层，负极涂敷层包括负极活性物质、粘接剂和导电剂，负极活性物质为实施例1的负极材料。

本实施例中，负极活性物质为实施例1的Sb₂S₃微纳米粉体，导电剂优选为乙炔黑，粘结剂优选为聚偏氟乙烯。Sb₂S₃微纳米粉体、导电剂和粘结剂的质量比为(75-80):(15-10):10，具体的，本实施例中为80：10：10，进行干混，加入适量NMP后，湿混，搅拌均匀后涂布在集流体上，涂布厚度为60-110微米，本实施例为110微米，在80-110℃真空干燥10-12h，再制得直径为12-14mm的极片。本实施例中为在100℃真空干燥11h，再制得直径为12mm的负极片。

然后采用冲片机将负极片冲成直径为12mm的圆形极片，对电极为纯锂片，电解液为1mol/L LiPF₆溶液(溶剂为碳酸乙烯酯EC+碳酸二甲酯DMC按照质量比1:1配制而成)，隔膜为微孔聚丙烯膜Celgard-2300，在充满氩气的手套箱中装配得到CR2032型纽扣电池C1。

实施例11-18

与实施例10不同的是，负极活性物质为实施例2-9的Sb₂S₃微纳米粉体，其余同实施例10，这里不再赘述，得到的纽扣电池分别编号为C2-C9。

对电池C1-C9进行性能测试，采用LAND电池测试系统分别测试电池C1-C9的充放电比容量循环性能，其中，用0.1C＝94.6mA/g的电流进行恒流充放电比容量循环测试实验，充放电电压限制在0.005-2.5V。

对电池C1-C9进行性能测试，采用LAND电池测试系统分别测试电池C1-C9的充放电比容量倍率性能，其中，用0.1C(94.6mA/g)、0.25C、0.5C、1C、1.5C、2C的电流进行恒流充放电比容量倍率测试实验，充放电电压限制在0.005-2.5V。

测试结果如下：

图7为不同实施例得到的一维及其复合形貌Sb₂S₃包覆Sb₂O₃微纳米粉体材料的循环容量图。从图中可以看出，棒状Sb₂S₃包覆Sb₂O₃微纳米粉体具有较为优异的循环稳定性和较好的容量保持率，在0.1C(94.6mAh/g)的电流下循环，首次充放电的容量接近900mAh/g，循环80圈后，容量仍然稳定保持在300mAh/g，作为锂离子电池负极材料具有较为优异的性能。

图8为不同实施例得到的一维及其复合形貌Sb₂S₃包覆Sb₂O₃微纳米粉体材料的倍率容量图。从图中可以看出，棒状Sb₂S₃包覆Sb₂O₃微纳米粉体具有较为优异的倍率性能和较好的容量保持率，在0.1C(94.6mAh/g)的电流下循环，首次充放电的容量接近900mAh/g，经过较大倍率的循环，30圈后容量仍然可以稳定保持在600mAh/g左右，作为锂离子电池负极材料具有较为优异的性能。

对电池C1-C9的性能测试结果见表1：

表1：电池C1-C9的性能测试结果

由表1可以看出：采用本发明的负极材料的锂离子电池具有较高的首次比容量、较好的循环性能和倍率性能。

根据上述说明书的揭示和教导，本发明所属领域的技术人员还可以对上述实施方式进行变更和修改。因此，本发明并不局限于上面揭示和描述的具体实施方式，对本发明的一些修改和变更也应当落入本发明的权利要求的保护范围内。此外，尽管本说明书中使用了一些特定的术语，但这些术语只是为了方便说明，并不对本发明构成任何限制。