界面功能层及其制备方法和锂离子电池与流程

本发明属于锂离子电池技术领域，具体涉及一种界面功能层及其制备方法和锂离子电池。

背景技术：

近年来，在各种商业化可充/放电化学储能装置中，锂离子电池具有能量密度高、使用寿命长等特点，自投入市场以来一直备受瞩目，在手机、笔记本电脑、电动汽车等领域得到广泛应用。但是，由于有机电解液易燃易爆，同时还易挥发，很容易引起锂离子电池的安全问题。因此，研究人员采用固体电解质替代电解液以期从根本上解决全固态电池的安全问题。而固体电解质作为全固态锂电池的关键材料，由于具有较高的机械强度、优异的致密度和抵制锂枝晶生长的能力，能够有效提升电池的安全性、稳定性。

传统固体电解质虽然在离子电导率方面具有一定优势，固态电解质和电极的界面问题一直是限制固态电池发展的重要挑战。例如，固-固界面一般存在空间电荷层以及缺陷结构，其物理化学特性会影响离子与电子的输运、电极结构的稳定性、电荷转移的速率。电池在循环的过程中正极表面的cei膜和负极表面的sei膜对循环和容量均有一定影响；正极和电解质的固-固界面较差的接触润湿性容易导致电解质的界面电阻增大；负极金属锂性质活泼，接触较差的界面问题会导致锂枝晶在界面处的不均匀沉积，锂枝晶的不断生长，造成电池内短路，存在非常大的安全隐患。

因此，需要研究出种可以稳定电解质和锂负极的界面功能层是十分有必要的。

技术实现要素：

本发明提供了一种界面功能层，通过在正极和/或负极与固态电解质之间设置界面功能层，抑制了锂离子在界面空隙处的不均匀沉积，降低了界面阻抗，同时提高了界面稳定性。

本发明还提供了上述界面功能层的制备方法，工艺简单、操作方便、效果显著，便于工业化生产。

本发明还提供了一种锂离子电池，具有更高的循环效率和循环稳定性，同时电池短路率几乎为零。

本发明提出的技术方案是：

第一方面，本发明提出一种界面功能层，所述界面功能层包括质量比为50-90:5-30:5-40:0-5的环醚化合物、锂盐、助剂和陶瓷粉末。

本发明的界面功能层，通过调节原料组成和配比，可以改善晶界电阻和电极界面性能，能够抑制锂离子在界面空隙处的不均匀沉积，降低界面阻抗，同时提高界面稳定性。

本发明上述的界面功能层，还可以具有如下附加的技术特征：

在本发明的具体实施方式中，所述界面功能层是将所述原料混合均匀后附着在正极、负极和/或固态电解质上并进行固化处理得到的。

具体地，所述附着的方法选自刮涂、喷涂、流延和浸泡中的一种或几种组合。

其中，固化处理的温度可以根据界面功能层的原料进行调节，一般情况下，可以调节所述固化处理的温度为25-60℃，例如35℃，即可得到均匀稳定的界面功能层。

控制界面功能层的厚度在一定范围内，有利于更好地控制离子通过率以及导电率等。在本发明中，所述界面功能层的厚度约为10nm-10μm，例如100nm-1μm，进一步地如400-800nm。

本发明中的环醚化合物、锂盐、助剂和陶瓷粉末均为本领域常规物质，可以是自制，也可以商购，本发明对此不作特别限定。

采用纳米级的的陶瓷粉末，更利于得到具有较好电性能的界面功能层。因此，在本发明中，所述陶瓷粉末的粒径约为1-900nm，例如400-800nm，进一步地如500-600nm。

在本发明的具体实施方式中，所述环醚化合物选自1,3-二氧五环和/或1,4-二氧六环；

所述锂盐选自高氯酸锂、六氟磷酸锂、六氟砷酸锂、四氟硼酸锂、双草酸硼酸锂、草酸二氟硼酸锂、双二氟磺酰亚胺锂、双三氟甲基磺酰亚胺锂、三氟甲基磺酸锂、双丙二酸硼酸、丙二酸草酸硼酸锂、六氟锑酸锂、二氟磷酸锂、4,5-二氰基-2-三氟甲基咪唑锂、lin(so2cf3)2、lin(so2c2f5)2、lic(so2cf3)3和lin(so2f)2中的一种或几种组合；

所述助剂选自乙二醇二甲醚、二丙二醇二甲醚碳、酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸二甲酯和碳酸二乙酯中的一种或几种组合；

所述陶瓷粉末选自纳米六方氮化硼、纳米氧化铝和纳米二氧化硅中的一种或几种组合。

第二方面，本发明提出所述的界面功能层的制备方法，包括如下步骤：

将质量比为50-90:5-30:5-40:0-5的环醚化合物、锂盐、助剂和陶瓷粉末混合均匀后，附着在正极、负极和/或固态电解质上并进行固化处理，得到界面功能层。本领域技术人员可以理解，在混合时，可以辅助搅拌以加速混合，例如调节转速为200-1000rpm/min，搅拌1-24h，可以得到混合均匀地溶液。可以先混合环醚化合物、锂盐、助剂至均匀后，再缓慢加入陶瓷粉末以利于陶瓷粉末的分散。

本发明对负极的种类不作限定。所述负极选自金属锂负极或锂合金负极中的至少一种，所述金属锂选自熔融金属锂、锂粉和锂带中的一种，所述锂合金包括li-in合金、li-al合金、li-sn合金、li-mg合金和li-ge合金。

在本发明的具体实施方式中，所述附着的方法选自刮涂、喷涂、流延和浸泡中的一种或几种组合。具体地，固化处理的温度为25-60℃，例如35℃，固化后的界面功能层形态均匀良好、较少气孔裂纹。

本发明上述界面功能层的制备方法，工艺简单、操作方便、效果显著，便于工业化生产。通过在正极和/或负极与固态电解质之间设置界面功能层，从而抑制了锂离子在界面空隙处的不均匀沉积，降低了界面阻抗，同时提高了界面稳定性。

第三方面，本发明提出一种锂离子电池，由正极、固态电解质、负极通过卷绕或层叠的方式制备得到，在负极和/或正极与固态电解质之间还设置有上述的界面功能层。

所述锂离子电池，可以采用常规的卷绕或叠片工艺制造而成，具体的，依次将正极极片、固态电解质、界面功能层、负极极片卷绕或层叠在一起，经真空封装、焊接极耳即可得到所述的锂离子电池。

正极极片组成可以包括质量比为70-95:1-15:1-10:1-10的正极活性物质、固态电解质、导电剂和粘结剂。

正极极片组成包括正极材料、导电剂和粘结剂。正极材料中的活性物质可以选自磷酸铁锂化学体系材料、钴酸锂化学体系材料、镍钴锰酸锂化学体系材料、锰酸锂化学体系材料、镍钴铝酸锂化学体系材料、镍钴锰铝酸锂化学体系材料、镍钴铝钨化学体系材料、富锂锰化学体系材料、镍钴酸锂化学体系材料、镍钛镁酸锂化学体系材料、镍酸锂化学体系材料、尖晶石锰酸锂化学体系材料和镍钴钨化学体系材料中的一种或几种的组合。

所述导电剂可以选自导电炭黑(sp)、科琴黑、乙炔黑、碳纳米管(cnt)、石墨烯和鳞片石墨中的一种或几种。

所述粘结剂可以选自聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯和聚偏氟乙烯-六氟丙烯中的一种或几种。

所述电解质可以是固态电解质或也太电解质。

所述也太电解质可以自制，也可以购自市场上任意一款商业化电解质。

所述电解质可以选自硫化物电解质、钙钛矿型电解质、garnet型电解质、nasicon型电解质、lisicon型电解质、聚合物电解质中的一种或多种的组合。

所述硫化物电解质可以选自锂磷氯硫、锂磷溴硫、锂磷碘硫、锂磷硅硫、锂磷铝硫、锂磷锗硫、锂磷硼硫、锂磷硫、锂硅硫、锂硅铟硫等中的一种或几种的组合。

所述钙钛矿型电解质为li3xla2/3-xtio3，其中，0.04＜x＜0.17。

所述的石榴石型电解质为锂镧锆氧电解质及其al、ga、fe、ge、ca、ba、sr、y、nb、ta、w、sb元素掺杂衍生物；进一步地，所述的石榴石型电解质为li7-nla3zr2-ntano12和/或li7-nla3zr2-nnbno12，其中，0≤n≤0.6；或li6.4-xla3zr2-xtaxal0.2o12，其中，0.2≤x≤0.5。

所述nasicon型电解质为li1+xalxti2-x(po4)3(latp)，其中0.2≤x≤0.5；和/或li1+xalxge2-x(po4)3(lagp)，其中，0.4≤x≤0.5。

所述lisicon型电解质为li4-xge1-xpxs4(x＝0.4或x＝0.6)。

所述聚合物电解质选自含有锂盐的聚合物电解质。其中，所述聚合物选自聚碳酸酯、聚醚、聚乙二醇、聚苯醚、聚乙二胺、聚乙二硫醇、聚酯、聚氧化乙烯等及其共聚衍生物。

本发明的锂离子电池，可以是纽扣电池、模具电池或软包电池。

本发明的锂离子电池，在正极和/或负极与固态电解质之间设置了界面功能层，从而抑制了锂离子在界面空隙处的不均匀沉积，降低了界面阻抗，同时提高了界面稳定性。本发明的锂离子电池具有更高的循环效率和循环稳定性，同时电池短路率几乎为零。

本发明的附加方面和优点将在下面的描述中部分给出，部分将从下面的描述中变得明显，或通过本发明的实践了解到。

附图说明

图1为本发明实施例1的金属锂负极极片及其上的界面功能层的结构示意图；

图2为本发明实施例4的固态电解质及其上的界面功能层的结构示意图；

图3为本发明实施例7的固态电解质及其上的界面功能层的结构示意图；

图4为本发明实施例3的界面功能层的微观形貌图；

图5为本发明实施例5和对比例5的锂离子电池交流阻抗对比示意图；

图6是本发明实施例8的锂对称电池循环以1ma/cm²的电流密度下的循环图。

具体实施方式

下面详细描述本发明的实施例，所述实施例是示例性的，旨在用于解释本发明，而不能理解为对本发明的限制。

本发明实施例中的陶瓷粉末购自：科晶化工有限责任公司，粒径约为400-800nm。

下面通过具体实施例详细描述本发明：

各实施例和对比例的测试方法如下：

1、室温下的交流阻抗

锂离子电池交流阻抗测试

采用上海辰华chi600e电化学工作站进行测试，参数设置：振幅为10mv，频率范围为0.1hz～3mhz。

2、锂对称电池循环测试

采用武汉蓝电电池测试设备；

测试条件：以1ma/cm²的电流密度进行锂对称电池恒流充放电测试。

3、循环寿命测试

测试仪器为武汉蓝电电池测试设备；

测试条件：在初始容量基本一致情况下，在25℃，0.2c/0.2c的条件下测定其容量衰减至初始值的80％时的循环次数。

4、电池短路率测试

在循环寿命测试过程中，电池失效或短路，表现为不能正常充放电，记为短路。电池短路率＝短路的电池的数量/测量的电池的总数量×100％。

实施例1

实施例1提出了一种含有界面功能层的金属锂负极和锂离子电池，其制备方法包括如下步骤：

1、含有界面功能层的金属锂负极的制备

(1)将1,4-二氧六环、双三氟甲基磺酰亚胺锂(litfsi)、聚碳酸酯(pc)、纳米氮化硼(bn)按照质量比为79:9:10:2的混合均匀后置于烧杯中，以300rpm的转速均匀搅拌15h至形成均质溶液。

(2)搅拌完成后将均质混合液通过刮涂的方式均匀的涂覆在金属锂片表面，充分覆盖浸润。

(3)预处理后15min后加热固化，固化温度为45℃，得到含有界面功能层的金属锂负极，如图1所示，其中，界面功能层的厚度为500nm。

2、锂离子电池的制备

用钴酸锂(91wt％)、li6.6la3zr1.6ta0.4o12固态电解质(3.0wt％)、乙炔黑(2.5wt％)、聚四氟乙烯(3.5wt％)涂布成面密度为6mg/cm²的正极极片，搭配li6.6la3zr1.6ta0.4o12固态电解质、上述处理的含有界面功能层的金属锂负极，采用现有叠片工艺制成软包锂离子电池。

对比例1

对比例1提出了一种锂离子电池，其制备方法包括如下步骤：

用钴酸锂(91wt％)、li6.6la3zr1.6ta0.4o12固态电解质(3.0wt％)、乙炔黑(2.5wt％)、pvdf(3.5wt％)涂布成面密度为6mg/cm²的正极极片，搭配li6.6la3zr1.6ta0.4o12固态电解质、传统未经处理的金属锂负极，采用现有叠片工艺制成软包固态锂离子电池。

实施例2

实施例2提出了一种含有界面功能层的金属锂负极和锂离子电池，其制备方法包括如下步骤：

1、含有界面功能层的li-in合金负极的制备

(1)将1,3-二氧五环、六氟砷酸锂(liasf6)、dme、纳米氧化铝按照质量比为68:12:23:3的比例混合均匀后置于烧杯中，以600rpm的转速均匀搅拌8h至形成均质溶液。

(2)搅拌完成后，将li-in合金浸泡在均质的前驱液中，充分覆盖浸润。

(3)预处理后9min后从前驱液中取出，并加热固化，固化温度为35℃，得到含有界面功能层的li-in合金负极，其中，界面功能层的厚度为400nm。

2、锂离子电池的制备

用lini0.5co0.3mn0.2o2(74wt％)、锂磷氯硫固态电解质(11wt％)、super-p(9wt％)、pvdf-hfp(6wt％)涂布成面密度为12mg/cm²的正极极片，搭配锂磷氯硫固态电解质、经上述处理的含有界面功能层的li-in合金负极，采用模具制成锂离子电池。

对比例2

对比例2提出了一种锂离子电池，其制备方法包括如下步骤：

用lini0.5co0.3mn0.2o2(74wt％)、锂磷氯硫固态电解质(11wt％)、super-p(9wt％)、pvdf-hfp(6wt％)涂布成面密度为12mg/cm²的正极极片，搭配锂磷氯硫固态电解质、传统li-in合金负极，采用模具制成锂离子电池。

实施例3

实施例3提出了一种含有界面功能层的金属锂负极和锂离子电池，其制备方法包括如下步骤：

1、含有界面功能层的li-cu复合负极的制备

(1)将1，4-二氧六环、三氟甲基磺酸锂(licf3so3)、ec/dec(体系比1:1)按照质量比为67:15:18的比例混合均匀后置于烧杯中，以800rpm的转速均匀搅拌2h至形成均质溶液。

(2)将li-cu复合带浸润在搅拌完成后的均质混合液中，充分覆盖浸润。

(3)预处理后3min后从前驱液中取出，室温25℃固化，得到含有界面功能层的li-cu复合负极，其中，界面功能层的厚度为800nm。

2、锂离子电池的制备

用磷酸铁锂(85wt％)、聚氧化乙烯聚合物电解质(8％)、cnt(5wt％)、聚偏氟乙烯(2wt％)涂布成面密度为10mg/cm²的正极极片，搭配聚氧化乙烯聚合物电解质、上述处理后含有界面功能层的li-cu复合负极，采用现有卷绕工艺制成软包固态锂离子电池。

对比例3

对比例3提出了一种锂离子电池，其制备方法包括如下步骤：

用磷酸铁锂(85wt％)、聚氧化乙烯聚合物电解质(8％)、cnt(5wt％)、聚偏氟乙烯(2wt％)涂布成面密度为10mg/cm²的正极极片，搭配聚氧化乙烯聚合物电解质、li-cu复合负极，采用现有卷绕工艺制成软包固态锂离子电池。

实施例4

实施例4提出了一种含有界面功能层的固态电解质和锂离子电池，其制备方法包括如下步骤：

1、含有界面功能层的固态电解质的制备

(1)将1，3-二氧五环、六氟磷酸锂(lipf6)、pc/dmm(体积比1:1)、纳米bn按照质量比为56:18:23:3的比例混合均匀后置于烧杯中，以500rpm的转速均匀搅拌1h至形成均质溶液。

(2)搅拌完成后将均质混合液通过流延的方式均匀的涂覆在近正极侧的li0.3la0.56tio3电解质表面，充分覆盖浸润。

(3)预处理24min后，室温55℃固化，得到含有界面功能层的固态电解质，如图2所示，其中，界面功能层的厚度为300nm。

2、锂离子电池的制备

用lini0.8co0.15al0.05o2(80wt％)、li0.3la0.56tio3(5％)、科琴黑(8wt％)、聚四氟乙烯(7wt％)涂布成面密度为2.5mg/cm²的正极极片，搭配含有界面功能层的固态电解质、金属锂片，组装成纽扣电池，其中，界面功能层位于正极极片与固态电解质之间。

对比例4

对比例4提出了一种锂离子电池，其制备方法包括如下步骤：

用lini0.8co0.15al0.05o2(80wt％)、li0.3la0.56tio3(5％)、科琴黑(8wt％)、聚四氟乙烯(7wt％)涂布成面密度为2.5mg/cm²的正极极片，li0.3la0.56tio3氧化物无机电解质、金属锂片，组装成纽扣电池。

实施例5

实施例5提出了一种含有界面功能层的金属锂负极和锂离子电池，其制备方法包括如下步骤：

1、含有界面功能层的固态电解质的制备

(1)将1，3-二氧五环、草酸二氟硼酸锂(lidfob)、ec/dmc(体积比1:1)按照质量比为61:18:21的比例混合均匀后置于烧杯中，以600rpm的转速均匀搅拌8h至形成均质溶液。

(2)搅拌完成后将均质混合液通过喷涂的方式均匀的涂覆在li1.5al0.5ge1.5(po4)3(lagp)表面上，充分覆盖浸润后。

(3)预处理后12min后加热固化，固化温度为45℃，得到含有的li1.5al0.5ge1.5(po4)3(lagp)界面功能层的固态电解质，其中，界面功能层的厚度为900nm。

2、锂离子电池的制备

用锰酸锂(limno2)(83wt％)、lagp固态电解质(5wt％)、科琴黑(6wt％)、聚偏氟乙烯(6wt％)涂布成面密度为4mg/cm²的正极极片，搭配预处理后的li1.5al0.5ge1.5(po4)3界面功能层的固态电解质、金属锂带，采用现有叠片工艺制成软包固态锂离子电池，其中，li1.5al0.5ge1.5(po4)3界面功能层位于固态电解质与金属锂带之间。

对比例5

对比例5提出了一种锂离子电池，其制备方法包括如下步骤：

用锰酸锂(limno2)(83wt％)、lagp固态电解质(5wt％)、科琴黑(6wt％)、聚偏氟乙烯(6wt％)涂布成面密度为4mg/cm²的正极极片，搭配传统li1.5al0.5ge1.5(po4)3固态电解质、金属锂带，采用现有叠片工艺制成软包固态锂离子电池，其中，li1.5al0.5ge1.5(po4)3界面功能层位于固态电解质与金属锂带之间。

实施例6

实施例6提出了一种含有界面功能层的固态电解质和锂离子电池，其制备方法包括如下步骤：

1、双面含有功能层的固态电解质的制备

(1)将1，3-二氧五环、lipf6/litfsi(质量比2:1)、ec/dec/dme(体积比1:1:1)按照质量比为51:18:31的比例混合均匀后置于烧杯中，以500rpm的转速均匀搅拌15h至形成均质溶液。

(2)将li6.4la3zr1.4ta0.6o12固态电解质片浸泡在上述均质的前驱液中，确保充分覆盖浸润。

(3)预处理19min从前驱液中取出，50℃固化，得到双面均含有界面功能层的固态电解质，其中，每层界面功能层的厚度为1μm。

2、锂离子电池的制备

用lini0.6co0.6mn0.2o2(72wt％)、li6.4la3zr1.4ta0.6o12固态电解质(11wt％)super-p(9wt％)、pvdf-hfp(8wt％)涂布成面密度为3mg/cm²的正极极片，搭配双面含有功能层的li6.4la3zr1.4ta0.6o12固态电解质、金属锂负极，采用现有工艺制成纽扣锂离子电池。

实施例7

实施例7提出了一种固态电解质和锂离子电池，其制备方法包括如下步骤：

1、双面含有功能层的固态电解质的制备

(1)将1，3-二氧五环、lipf6/litfsi(质量比2:1)、ec/dec/dme(体积比1:1:1)按照质量比为91:5:4的比例混合均匀后置于烧杯中，以500rpm的转速均匀搅拌15h至形成均质溶液。

(2)将li6.4la3zr1.4ta0.6o12固态电解质片浸泡在上述均质的前驱液中，确保充分覆盖浸润。

(3)预处理19min从前驱液中取出，50℃固化，得到双面均含有界面功能层的固态电解质，其中，每层界面功能层的厚度为600nm。

2、锂离子电池的制备

用lini0.6co0.6mn0.2o2(72wt％)、li6.4la3zr1.4ta0.6o12固态电解质(11wt％)super-p(9wt％)、pvdf-hfp(8wt％)涂布成面密度为3mg/cm²的正极极片，搭配双面含有功能层的li6.4la3zr1.4ta0.6o12固态电解质、金属锂负极，采用现有工艺制成纽扣锂离子电池。

实施例8

实施例8提出了一种含有界面功能层的金属锂负极和锂离子电池，其制备方法包括如下步骤：

1、含有界面功能层的金属锂负极的制备

(1)将1，4-二氧六环、lipf6/lifsi(质量比1:1)、dme、纳米二氧化硅按照质量比为81:28:50:3的比例混合均匀后置于烧杯中，以1000rpm的转速均匀搅拌1h至形成均质溶液。

(2)将含有cu集流体的锂带浸润在搅拌完成后的均质混合液中，充分覆盖浸润。

(3)预处理后6min后从前驱液中取出，室温固化，得到含有界面功能层的金属锂负极，其中，界面功能层的厚度为500nm。

2、锂离子电池的制备

用镍酸锂(li2nio2)(80wt％)、聚酯聚合物电解质(12wt％)、导电炭黑(3wt％)、石墨烯(2wt％)、聚偏氟乙烯(3wt％)涂布成面密度为15mg/cm²的正极极片，依次与聚合物电解质、处理过的含有功能层的cu集流体锂带叠层设置，并采用现有卷绕工艺制成软包锂离子电池。

将实施例8的含有界面功能层的金属锂负极组装成锂对称电池，并对其进行循环测试，结果见图6。

对比例6

对比例6提出了一种金属锂负极和锂离子电池，对比例6与实施例8的区别仅在于，对比例6中1，4-二氧六环、lipf6/lifsi(质量比1:1)、dme、纳米二氧化硅的质量比为45:4:6:13，其他制备方法和参数均相同。

对比例7

对比例7提出了一种金属锂负极和锂离子电池，对比例7与实施例8的区别仅在于，对比例7中1，4-二氧六环、lipf6/lifsi(质量比1:1)、dme、纳米二氧化硅的质量比为30:5:20:13，其他制备方法和参数均相同。

对比例8

对比例8提出了一种金属锂负极和锂离子电池，对比例8与实施例8的区别仅在于，对比例8中1，4-二氧六环、lipf6/lifsi(质量比1:1)、dme、纳米二氧化硅的质量比为20:10:8:8，其他制备方法和参数均相同。

分别测量本发明实施例1-8和对比例1-8的锂离子电池在室温下的交流阻抗、循环寿命、库伦效率及电池短路率，结果见表1。

表1

如表1所示，比较各实施例与对比例可以看出，本发明的锂离子电池，通过在正极和/或负极与固态电解质之间设置界面功能层，从而降低了界面阻抗，具有更高的循环效率和循环稳定性，同时电池短路率几乎为零。

如图5所示，实施例5相比于对比例5，室温下的交流阻抗更小，说明界面性能优异，整体性能优异。

如图6所示，实施例8的锂对称电池，在循环200圈内，电压平台表现出良好的稳定性，没有发生短路。说明本发明实施例8制备的负极极片与电解质之间界面稳定性良好，能够很好地抑制锂枝晶的生长。

综上，本发明的界面功能层，通过调节原料组成和配比，可以改善晶界电阻和电极界面性能，能够抑制锂离子在界面空隙处的不均匀沉积，降低界面阻抗，同时提高界面稳定性。采用上述的界面功能层制备得到的锂离子电池，抑制了锂离子在界面空隙处的不均匀沉积，降低了界面阻抗，同时提高了界面稳定性。本发明的锂离子电池具有更高的循环效率和循环稳定性，同时电池短路率几乎为零。

在本说明书的描述中，参考术语“一个实施例”、“一些实施例”、“示例”、“具体示例”、或“一些示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不必须针对的是相同的实施例或示例。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。此外，在不相互矛盾的情况下，本领域的技术人员可以将本说明书中描述的不同实施例或示例以及不同实施例或示例的特征进行结合和组合。

尽管上面已经示出和描述了本发明的实施例，可以理解的是，上述实施例是示例性的，不能理解为对本发明的限制，本领域的普通技术人员在本发明的范围内可以对上述实施例进行变化、修改、替换和变型。