电荷传输性清漆的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及电荷传输性清漆，更详细地说，涉及含有包含规定的噻吩衍生物的电 荷传输性物质、包含杂多酸的掺杂剂物质、以及有机溶剂的电荷传输性清漆。
【背景技术】
[0002] 有机电致发光（以下，也称为有机EL)元件中，作为发光层和电荷注入层，使用包 含有机化合物的电荷传输性薄膜。
[0003] 已知该电荷传输性薄膜的着色会使有机EL元件的色纯度以及色彩再现性降低。
[0004] 并且，这样的着色在3色发光法、白色法和色变换法等有机EL显示器的各种全彩 色化技术中成为问题，成为有机EL元件的稳定生产之际的显著的障碍。
[0005] 从这样的情况考虑，希望有机EL元件的电荷传输性薄膜在可见光区域中的透过 率高，具有的高透明性，本发明人等鉴于此，正在开发电荷传输性材料，其可适用于各种湿 法工艺的同时，在用于有机EL元件的空穴注入层的情况下，可形成能够实现优良EL元件特 性的、透明性优良的薄膜（参见专利文献1)。
[0006] 现有技术文献
[0007] 专利文献
[0008] 专利文献1 :国际公开第2013/042623号
[0009] 专利文献2 :国际公开第2010/058777号
【发明内容】
[0010] 发明所要解决的课题
[0011] 本发明的目的在于，提供电荷传输性清漆，该电荷传输性清漆与专利文献1的技 术同样，能形成具有高透明性的薄膜，并且当用作有机EL元件的空穴注入层时可形成能够 实现优良的亮度特性和高耐久性的电荷传输性薄膜。
[0012] 用于解决课题的手段
[0013] 本发明人等为了达到上述目的而进行了精心的研究，结果找到，使用含有包含规 定的低聚噻吩衍生物的电荷传输性物质、包含杂多酸的掺杂剂物质、以及有机溶剂的电荷 传输性清漆制成的薄膜，具有高的电荷传输性和高的透明性，在将该薄膜用于空穴注入层 时，能够得到不仅具有优良的亮度特性、而且具有高的耐久性的有机EL元件，至此完成了 本发明。
[0014] 予以说明，专利文献2中，使用了低聚噻吩衍生物和杂多酸的清漆，其具体细节尚 未公开。
[0015] SP，本发明提供：
[0016] 1、电荷传输性清漆，其特征在于，其含有包含由式（1)表示的低聚噻吩衍生物的 电荷传输性物质、包含杂多酸的掺杂剂物质、以及有机溶剂：
[0017] [化 1]
[0019] 式中，R1~R 4相互独立地表示氢原子、可被Z 1取代的碳数1~20的烷基、可被Z 1 取代的碳数2~20的烯基、可被Z1取代的碳数2~20的炔基、可被Z 2取代的碳数6~20 的芳基、可被Z2取代的碳数2~20的杂芳基、-OY 1基、-SY 2基、-NHY 3、-NY4Y5基、-NHC(O) Y 6 基、或者4-(二苯基氨基）苯基（当R1和R2为烷基、烯基、炔基、芳基、杂芳基、-OY 1基、-SY 2 基、-NHY3、-NY4Y5基、或者-NHC (0) Y 6基时，这些基团也可以相互键合）；Y 1~Y 6相互独立地 表示可被Z1取代的碳数1~20的烷基、可被Z 1取代的碳数2~20的烯基、可被Z 1取代 的碳数2~20的炔基、可被Z2取代的碳数6~20的芳基、或者可被Z 2取代的碳数2~20 的杂芳基；Z1表示碳数6~20的芳基或者碳数2~20的杂芳基；Z 2表示碳数1~20的烷 基、碳数2~20的烯基或者碳数2~20的炔基；η1~η 3相互独立地表示自然数，且满足 4 < η1+]!2+]!3^^ 20。
[0020] 2、1的电荷传输性清漆，其中，上述低聚噻吩衍生物由式⑵表示：
[0023] 式中，R1~R4以及η 1~η 3表示与上述相同的含义。
[0024] 3、电荷传输性薄膜，其使用1或2的电荷传输性清漆制成；
[0025] 4、电子器件，其具有3的电荷传输性薄膜；
[0026] 5、有机电致发光元件，其具有3的电荷传输性薄膜；
[0027] 6、5的有机电致发光元件，其中，上述电荷传输性薄膜为空穴注入层或者空穴传输 层；
[0028] 7、电荷传输性薄膜的制造方法，其特征在于，将1或者2的电荷传输性清漆在基材 上涂布后进行烧成；
[0029] 8、有机电致发光元件的制造方法，其特征在于，使用了 3的电荷传输性薄膜。
[0030] 发明的效果
[0031] 通过使用本发明的电荷传输性清漆，能够得到在可见光区域的吸收被抑制的、高 透明性的电荷传输性薄膜。通过使用该薄膜，不会使电场发出的光、透过滤色片的光的色纯 度降低，能够确保元件的色彩再现性，因此，能够有助于大幅度提高将光从发光层取出到外 部的效率，从而能够谋求有机EL元件的小型化和低驱动电压化等。
[0032] 通过使用本发明的电荷传输性清漆，能够得到具备高的透明性和导电性的电荷传 输性薄膜，通过将该薄膜用于特别是有机EL元件的空穴注入层，能够得到具有高的发光效 率、且耐久性优良的有机EL元件。
[0033] 另外，本发明的电荷传输性清漆即使在采用旋转涂布法或狭缝涂布法等可大面积 成膜的各种湿式法的情况下，也能够再现性良好地制造电荷传输性优良的薄膜，因此，能够 充分适应近年来的有机EL元件领域的进展。
[0034] 进而，由本发明的电荷传输性清漆得到的薄膜，也能够作为抗静电膜或有机薄膜 太阳能电池的阳极缓冲层等使用。
【具体实施方式】
[0035] 以下，更详细地说明本发明。
[0036] 本发明的电荷传输性清漆含有包含由式（1)表示的低聚噻吩衍生物的电荷传输 性物质、包含杂多酸的掺杂剂物质、以及有机溶剂。
[0037] 此处，所谓电荷传输性，与导电性的含义相同，与空穴传输性的含义相同。所谓电 荷传输性物质，可以是其本身具有电荷传输性，也可以是当与电子受容性物质共用时具有 电荷传输性。所谓电荷传输性清漆，可以是其本身具有电荷传输性，也可以是由其得到的固 形膜具有电荷传输性。
[0040] 式⑴中，R1~R4相互独立地表示氢原子、可被Z 1取代的碳数1~20的烷基、可被 Z1取代的碳数2~20的烯基、可被Z 1取代的碳数2~20的炔基、可被Z 2取代的碳数6~ 20的芳基、可被Z2取代的碳数2~20的杂芳基、-OY 1S^SY2SrNHYVNY4Y5SrNHC(O) Y6基、或者4-(二苯基氨基）苯基；Y 1~Y 6相互独立地表示可被Z 1取代的碳数1~20的 烷基、可被Z1取代的碳数2~20的烯基、可被Z 1取代的碳数2~20的炔基、可被Z 2取代 的碳数6~20的芳基、或者可被Z2取代的碳数2~20的杂芳基；当R 1和R2为烷基、烯基、 炔基、芳基、杂芳基、-OY1基、-SY 2基、-NHY 3、-NY4Y5基、或者-NHC (O)Y 6基时，这些基团也可 以相互键合。
[0041] 作为碳数1~20的烷基，可以是直链状、支链状、环状中的任一种，可举出例如： 甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛 基、正壬基、正癸基等碳数1~20的直链或支链状烷基；环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环 庚基、环辛基、环壬基、环癸基、双环丁基、双环戊基、双环己基、双环庚基、双环辛基、双环壬 基、双环癸基等碳数3~20的环状烷基等。
[0042] 作为碳数2~20的烯基的具体例，可举出：乙烯基、正-1-丙烯基、正-2-丙烯 基、1-甲基乙烯基、正-1-丁烯基、正-2-丁烯基、正-3-丁烯基、2-甲基-1-丙烯基、2-甲 基_2_丙烯基、1-乙基乙烯基、1-甲基-1-丙烯基、1-甲基_2_丙烯基、正-1-戊烯基、 正-1-癸烯基、正-1-二十碳烯基等。
[0043] 作为碳数2~20的炔基的具体例，可举出：乙炔基、正-1-丙炔基、正-2-丙炔基、 正-1- 丁炔基、正-2- 丁炔基、正-3- 丁炔基、1-甲基-2-丙炔基、正-1-戊炔基、正-2-戊 炔基、正-3-戊炔基、正-4-戊炔基、1-甲基-正-丁炔基、2-甲基-正-丁炔基、3-甲 基-正-丁炔基、1，1-二甲基-正-丙炔基、正-1-己炔基、正-1-癸炔基、正-1-十五碳炔 基、正-1-二十碳炔基等。
[0044] 作为碳数6~20的芳基的具体例，可举出苯基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、 9-蒽基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基、9-菲基等。
[0045] 作为碳数2~20的杂芳基的具体例，可举出2-噻吩基、3-噻吩基、2-呋喃基、3-呋 喃基、2-嗎唑基，4- #挫基、5- #唑基、3-异嘴唑基、4-异唑基、5-异翁挫基、2-噻 唑基、4-噻唑基、5-噻唑基、3-异噻唑基、4-异噻唑基、5-异噻唑基、2-咪唑基、4-咪唑基、 2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基等。
[0046] 本发明中，作为适用的低聚噻吩衍生物，可举出例如，由式（2)表示的衍生物。
[0049] (式中，R1~R4表示与上述相同的含义。）
[0050] 式⑴和（2)中，作为R1和R2,优选氢原子、可被Z 1取代的碳数1~20的烷基、或 者可被Z1取代的碳数1~20的烷氧基（Y 1是作为可被Z 1取代的碳数1~20的烷基的-OY 1 基），更优选氢原子、可被Z1取代的碳数1~10的烷基、或者可被Z 1取代的碳数1~10的 烷氧基，进一步优选氢原子、可被Z1取代的碳数1~8的烷基、或者可被Z 1取代的碳数1~ 8的烷氧基。
[0051] 另一方面，作为R3和R4,优选氢原子、可被Z1取代的碳数2~40的二烷基氨基（Y 4 和Y5是作为可被Z 1取代的碳数1~20的烷基的-NY 4Y5基）、可被Z 2取代的碳数12~40 的二芳基氨基（Y4和Y5是作为可被Z 2取代的碳数6~20的芳基的-NY 4Y5基）、或者4-(二 苯基氨基）苯基，更优选氢原子、可被Z1取代的碳数2~20的二烷基氨基、可被Z 2取代的 碳数12~20的二芳基氨基、或者4-(二苯基氨基）苯基，进一步优选氢原子、可被Z2取代 的碳数12~40的二芳基氨基、或者4-(二苯基氨基）苯基，以氢原子为最佳。
[0052] η1~η3相互独立地表示自然数，且满足4彡n kn2+!!3彡20, η 1优选为1~15,更优 选为1~10,进一步优选为2~5,更进一步优选为2~3。另一方面，η2和η 3优选为1~ 15,更优选为1~10,进一步优选为1~5,更进一步优选为1~3。
[0053] 另外，从提高低聚噻吩衍生物在有机溶剂中的溶解性的观点考虑，η1~η 3优选满 足η1+]!2+]!3^； 8,更优选满足n 7,进一步优选满足n i+n2+]!3^； 6,更进一步优选满 足 n1+]!2+]!3^^ 5。
[0054] 予以说明，R1~R4和Y1~Y 6的烷基、烯基和炔基，可被作为碳数6~20的芳基或 者碳数2~20的杂芳基的Z1所取代，R 1~R 和Y 1~Y 6的芳基和杂芳基，可被作为碳数 1~20的烷基、碳数2~20的烯基或者碳数2~20的炔基的Z2所取代。
[0055] 特别地，R1~R4和Y 1~Y 6中，Z 1优选为碳数6~20的芳基，更优选为苯基，以不 存在（即，未取代）