双包覆硅基复合材料及其制备方法
【专利摘要】一种双包覆硅基复合材料的制备方法，其特征在于本发明的双包覆硅基复合材料Si@C@SiO2是以硅纳米颗粒为核，碳和二氧化硅为壳的具有多孔结构的双包覆复合材料,其中Si、C以及SiO2含量是：硅与碳的质量比为2:1?16:5，碳与二氧化硅的质量比为4:5?8:21。本发明具有成本低，循环稳定性好，可大规模生产的优点。
【专利说明】
双包覆硅基复合材料及其制备方法
技术领域
[0001]本发明属于锂离子电池技术领域，具体涉及一种碳与二氧化硅双包覆硅基复合材料及其制备方法。
【背景技术】
[0002]由于锂离子电池具备能量密度高、循环性能好、环境友好及成本低廉等优异特性已被广泛用于电子设备中。目前，商业化锂离子电池负极材料主要为石墨碳，其理论比容量仅为372mAh/g，已经无法满足人们对高能量便携式移动电源的需求。硅作为负极材料时，理论比容量高达4200mAh/g，放电电位约0.4V vs.Li/Li+，在众多石墨碳替代负极材料中具有独特的优势和潜力。但是，硅作为负极材料在放电过程中与Li+反应生成Li4.4Si合金，产生约300%的体积膨胀，严重影响其作为负极材料的循环使用寿命。此外，硅负极还存在电导率低、倍率性能欠佳、库仑效率低等问题。
[0003]为了进一步提高硅负极材料的电化学性能，目前常用的方法是制备硅碳复合材料形成包覆体系。但该方法制得的碳壳机械强度较低，影响了复合材料的电化学稳定性。
【发明内容】
[0004]本发明所要解决的技术问题是针对现有技术中存在的上述不足，提供一种成本低，循环稳定性好，可大规模生产的双包覆硅基复合材料及其制备方法。
[0005]本发明是经过简单物理混合以及高温碳化得到硅碳核壳结构，通过溶胶凝胶法向硅碳复合材料中引入具有优异机械性能的第三相二氧化硅层来避免充放电过程中体积效应产生的内应力对材料结构的破坏。这种双包覆核壳硅基负极材料具有较大比表面积，导电性良好，中间碳层可以缓冲硅材料的体积变化并提高材料的倍率性能，多孔第三相二氧化硅层的再次保护，避免了材料结构的破坏，从而提高材料的循环稳定性。
[0006]本发明的双包覆硅基复合材料是以硅纳米颗粒为核，碳和二氧化硅为壳的具有多孔结构的双包覆复合材料，其中S1、C以及S12含量是:硅与碳的质量比为2:1-16:5，碳与二氧化硅的质量比为4:5-8:21。
[0007]本发明的制备方法，包括如下步骤:
[0008](I)在室温下，向溶剂中加入聚乙烯吡咯烷酮(PVP)，充分搅拌至PVP完全溶解，形成质量分数为0.9-1.87 %的溶液；
[0009](2)将硅纳米颗粒分散于乙醇中，超声0.5-1.5h，形成质量分数为3.8-15.0%。的均匀的悬浮液。
[0010](3)将上述溶液与悬浮液以体积比为2:1-8:1的比例混合，室温搅拌12-36h，在40-650C下去除溶剂，以3-50C/min的升温速率在惰性氛围中高温处理，获得具有硅碳核壳结构的复合材料。
[0011](4)将步骤(3)所得硅碳核壳材料与表面活性剂以质量比为3:10-20加入水与无水乙醇的混合液中(水与无水乙醇体积比为5: 26-5: 52)，超声0.5-2h，获得均匀分散的悬浮液，其中硅碳核壳材料在混合液中的质量分数为0.65-1.18%。，之后加入浓氨水以及二氧化硅源，在20-50 0C之间，反应2-24h，离心洗涤，干燥。所得固体在惰性气体氛围中，以3-5 °C/min的升温速率高温处理，得到双包覆硅基复合材料Si@C@Si02。
[0012]优选地，所述步骤(I)中的碳源聚乙烯吡咯烷酮为K90，K60，K30，K23，K17中的一种。
[0013]本发明采用两性表面活性剂聚乙烯吡咯烷酮(PVP)为碳源，其溶于水，微溶于乙醇，可以在硅纳米颗粒表面形成胶束，更好地实现对硅颗粒均匀包覆。本发明还可以采用其他类型的聚合物如蔗糖、树脂等为碳源，在不脱离本发明构思的前提下任何显而易见的替换均在本发明的保护范围之内。更为优选地，采用聚乙烯吡咯烷酮为碳源。
[0014]优选地，所述步骤(I)溶剂为乙醇或水。
[0015]优选地，所述步骤(2)中使用的娃纳米颗粒的直径为30-90nm。
[0016]优选地，所述步骤(3)中惰性气体为氩气或氮气，高温处理温度为420-800V，高温处理时间为l-3h。
[0017]本发明通过调节聚乙烯吡咯烷酮与硅纳米颗粒的质量比调节碳壳的厚度，制得的双包覆材料循环性能优异。更为优选地，所述步骤(3)中去除溶剂温度为45°C，高温处理时间为2h。
[0018]优选地，所述步骤(4)中的表面活性剂为十六烷基三甲基溴化铵、邻苯二甲酸二乙二醇二丙烯酸酯、聚乙烯吡咯烷酮中的一种。
[OO19 ]优选地，所述步骤(4)中浓氨水的加入量为水与乙醇混合液体积的0.9-24.2%0。
[0020]优选地，所述步骤(4)中二氧化硅源为正硅酸乙酯、三乙氧基硅烷等物质中的一种，其加入量为水与乙醇混合液体积的0.3-2.6%0。
[0021]优选地，所述步骤(4)中洗涤为分别用去离子水、无水乙醇洗涤，直至pH= 7;惰性气体为氩气或氮气，高温处理温度为600-90(TC，高温处理时间为l_3h。
[0022]本发明中表面活性剂的存在有助于硅碳核壳结构的均匀分散，并且有助于第三相二氧化硅层形成多孔结构。多孔结构有利于锂离子与电子的传输，进一步提高材料的电化学性能。另外，可以通过调节第三相源的加入量调节最外层的厚度以便达到最优选的电化学性能。
[0023 ]采用本发明制备的双包覆硅基复合材料组装电池:将制备的双包覆硅基复合材料与导电剂乙炔黑、粘结剂羧甲基纤维素及少量水充分混合研磨形成均匀的糊状物，涂覆在铜箔集流体上作为工作电极，金属锂片为对电极制成扣式电池。
[0024]与现有的锂离子电池负极材料及其制备方法相比，本发明具备以下优点:
[0025](I)本发明对硅纳米颗粒实现双层包覆，中间碳层对硅的体积变化起到缓冲作用，当碳壳不足以缓冲硅在充放电过程中产生的体积变化时，第三相二氧化硅层再次保障材料结构的完整性。另外，双层包覆很好地减少了硅纳米颗粒与电解液的直接接触，并且有助于硅颗粒的分散。
[0026](2)本发明制备的双层包覆硅负极材料为多孔结构，缩短了锂离子及电子的传输距离，显著提高了电池的电化学性能。
[0027](3)本发明制备的双包覆硅基负极材料作为负极材料时，锂离子电池具备优异的循环稳定性。
【附图说明】
[0028]图1为实施例1中制备的双包覆硅基复合材料的扫描电镜照片；
[0029]图2为实施例1中制备的双包覆硅基复合材料的X射线衍射图；
[0030]图3为实施例1中制备的双包覆硅基复合材料在50mA/g以及200mA/g的电流密度下的首次充放电曲线图；
[0031]图4为实施例1中制备的双包覆硅基复合材料的循环性能曲线图。
【具体实施方式】
[0032]为了便于本领域技术人员的理解，下面结合实例对本发明作进一步的说明；而本发明的权利要求的保护范围不受实施例限制。
[0033]实施例1
[0034]—种双包覆硅基复合材料的制备，包括如下步骤:
[0035]1、制备硅碳核壳结构:常温下，取3.0g聚乙烯吡咯烷酮(K90)加到200mL无水乙醇中，搅拌直至聚乙烯吡咯烷酮完全溶解。称取0.3g硅纳米颗粒(30nm)加到50mL无水乙醇中，超声1.5h。将硅纳米颗粒分散液全部缓慢倒入上述聚乙烯吡咯烷酮溶液中，搅拌直至硅纳米颗粒再次均匀分散。加热至45°C，搅拌挥发溶剂，80°C真空烘箱干燥。将得到的固体在氩气氛围下，650°C高温碳化2h(升温速率为3°C/min)。
[0036]2、制备双包覆核壳硅基复合材料:称取120mg步骤I制备的硅碳核壳材料以及0.8g十六烷基三甲基溴化铵加入到124mL水与乙醇的混合物中(水与乙醇的体积比为5: 26)，超声0.5h。加入0.8mL的浓氨水(25wt%)以及0.2mL正硅酸乙酯，30°C反应24h。离心，并分别用无水乙醇、去离子水洗涤直至pH=7。将所得的固体在真空烘箱中80°C干燥，氩气氛围下以3°C/min的升温速率800 °C高温处理2h，制得双包覆硅基复合材料。
[0037]如图1所示，制备的双包覆硅基复合材料仍为球形结构；双包覆硅基复合材料的XRD图如图2所示，28.35° ,47.31° ,56.25° ,69.41°，76.56° 属于晶体硅的特征峰，21.89° 为无定形碳及无定形二氧化娃共同显示的特征峰。
[0038]实施例1制备的双包覆硅基复合材料的电化学性能测试:
[0039]将实施例1制备的双包覆硅基复合材料与导电剂乙炔黑、粘结剂羧甲基纤维素以质量比为8:1:1的比例混合，加入适量去离子水研磨成浆体，涂覆到铜箔上，在真空烘箱中于80°C烘干。所得电极为负极，金属锂片为正极，电解液为IM LiPF6/(EC+DMC)(体积比为1:1)混合体系，隔膜为聚丙烯膜(Celgard2400)，在充满氩气的手套箱内组装成2016型扣式电池。
[0040]从图3和图4种可以看出该材料在0.005-3.0V，50mA/g电流密度下首次放电比容量达到1054.7mAh/g，200mA/g电流密度下循环305次后容量保持率达87.12%，可以看出本发明制备的双包覆硅基复合材料具有极其优异的循环稳定性。
[0041 ] 实施例2
[0042]—种双包覆硅基复合材料的制备，包括如下步骤:
[0043]1、制备硅碳核壳结构:常温下，取2.5g聚乙烯吡咯烷酮(K60)加到200mL无水乙醇中，搅拌直至聚乙烯吡咯烷酮完全溶解。称取0.3g硅纳米颗粒(50nm)加到10mL无水乙醇中，超声lh。将硅纳米颗粒分散液全部缓慢倒入上述聚乙烯吡咯烷酮溶液中，搅拌直至硅纳米颗粒再次均匀分散。加热至40°C，搅拌挥发溶剂，80°C真空烘箱干燥。将得到的固体在氩气氛围下，800°C高温碳化Ih(升温速率为5°C/min)。
[0044]2、制备双包覆核壳硅基复合材料:称取120mg步骤I制备的硅碳核壳材料以及0.6g十六烷基三甲基溴化铵加到124mL水与乙醇的混合物中(水与乙醇的体积比为5: 26)，超声
0.5h。加入3.0mL的浓氨水(25wt % )以及0.04mL正硅酸乙酯，50 °C反应2h。离心，并分别用无水乙醇、去离子水洗涤直至PH = 7。将离心所得的固体在真空烘箱中80 °C干燥，氩气氛围下以3 °C /min的升温速率800 °C高温处理2h，制得双包覆硅基复合材料。
[0045]实施例2制备的双包覆硅基复合材料的电化学性能测试:
[0046]将实施例2制备的双包覆硅基复合材料与导电剂乙炔黑、粘结剂羧甲基纤维素以质量比为8:1:1的比例混合，加入适量去离子水研磨成浆体，涂到铜箔上，在真空烘箱中于80°C烘干。所得电极为负极，金属锂片为正极，电解液为IM 1^?6/化0+010(体积比为1:1)混合体系，隔膜为聚丙烯膜(Celgard 2400)，在充满氩气的手套箱内组装成2016型扣式电池。
[0047]该材料在0.005-3.0V，50mA/g电流密度下首次放电比容量达到1580.6mAh/g，200mA/g电流密度下循环60次后，放电比容量仍有985.0mAh/g。
[0048]实施例3
[0049]—种双包覆硅基复合材料的制备，包括如下步骤:
[0050]1、制备硅碳核壳结构:常温下，取2.0g聚乙烯吡咯烷酮(K30)加到200mL无水乙醇中，搅拌直至聚乙烯吡咯烷酮完全溶解。称取0.3g硅纳米颗粒(30nm)加到25mL无水乙醇中，超声0.5h。将硅纳米颗粒分散液全部缓慢倒入上述聚乙烯吡咯烷酮溶液中，继续搅拌直至硅纳米颗粒再次均匀分散。加热至65°C，搅拌挥发溶剂，80°C真空烘箱干燥。将得到的固体在氩气氛围下，420°C高温碳化3h(升温速率为3°C/min)。
[0051 ] 2、制备双包覆核壳硅基复合材料:称取120mg步骤I制备的硅碳核壳材料以及
0.77mL邻苯二甲酸二乙二醇二丙烯酸酯加入到228mL水与乙醇的混合物中(水与乙醇的体积比为5: 52)，超声0.5h ο加入0.2mL的浓氨水(25wt % )以及0.2mL正硅酸乙酯，20 °C反应12h。离心，并分别用无水乙醇、去离子水洗涤直至pH = 7。将离心所得的固体在真空烘箱中80 0C干燥，氩气氛围下以3 °C /min的升温速率800 °C高温处理2h，制得双包覆硅基复合材料。
[0052]实施例3制备的双包覆硅基复合材料的电化学性能测试:
[0053]将实施例3制备的双包覆硅基复合材料与导电剂乙炔黑、粘结剂羧甲基纤维素以质量比为8:1:1的比例混合，加入适量去离子水研磨成浆体，涂到铜箔上，在真空烘箱中于80°C烘干。所得电极为负极，金属锂片为正极，电解液为IM 1^?6/化0+010(体积比为1:1)混合体系，隔膜为聚丙烯膜(Celgard 2400)，在充满氩气的手套箱内组装成2016型扣式电池。
[0054]该材料在0.005-3.0V，50mA/g电流密度下首次放电比容量达到1329.2mAh/g，200mA/g电流密度下循环60次后，放电比容量仍有783.4mAh/g。
[0055]实施例4
[0056]—种双包覆硅基复合材料的制备，包括如下步骤:
[0057]1、制备硅碳核壳结构:常温下，取1.8g聚乙烯吡咯烷酮(K23)加到200mL无水乙醇中，搅拌直至聚乙烯吡咯烷酮完全溶解。称取0.3g硅纳米颗粒(90nm)加到50mL无水乙醇中，超声1.5h。将硅纳米颗粒分散液全部缓慢倒入上述聚乙烯吡咯烷酮溶液中，搅拌直至硅纳米颗粒再次均匀分散。加热至45°C，搅拌挥发溶剂，80°C真空烘箱。将得到的固体在氩气氛围下，420 °C高温碳化2h (升温速率为3 °C/min)。
[0058]2、制备双包覆核壳硅基复合材料:称取120mg步骤I制备的硅碳核壳材料以及0.8g聚乙烯吡咯烷酮加入到176mL水与乙醇的混合物中(水与乙醇的体积比为5:39)，超声0.5h。加入0.2mL的浓氨水(25wt % )以及0.08mL的正娃酸乙酯，20 °C反应2h。离心，并分别用无水乙醇、去离子水洗涤直至PH= 7 ο将离心所得的固体在真空烘箱中80 0C干燥，氩气氛围下以3°C/min的升温速率600 °C高温处理3h，制得双包覆硅基复合材料。
[0059]实施例4制备的双包覆硅基复合材料的电化学性能测试:
[0060]将实施例4制备的双包覆硅基复合材料与导电剂乙炔黑、粘结剂羧甲基纤维素以质量比为8:1:1的比例混合，加入适量去离子水研磨成浆体，涂到铜箔上，在真空烘箱中于80°C烘干。所得电极为负极，金属锂片为正极，电解液为IM 1^?6/化0+010(体积比为1:1)混合体系，隔膜为聚丙烯膜(Celgard 2400)，在充满氩气的手套箱内组装成2016型扣式电池。
[0061 ] 该材料在0.005-3.0V，50mA/g电流密度下首次放电比容量达到1489.4mAh/g，200mA/g电流密度下循环60次后，放电比容量仍有1064.6mAh/g。
[0062]实施例5
[0063]—种双包覆硅基复合材料的制备，包括如下步骤:
[0064]1、制备硅碳核壳结构:常温下，取1.5g聚乙烯吡咯烷酮(K17)加到200mL无水乙醇中，搅拌直至聚乙烯吡咯烷酮完全溶解。称取0.3g硅纳米颗粒(30nm)加到50mL无水乙醇中，超声1.5h。将硅纳米颗粒分散液全部缓慢倒入上述聚乙烯吡咯烷酮溶液中，搅拌直至硅纳米颗粒再次均匀分散。加热至45°C，搅拌挥发溶剂，80°C真空烘箱干燥。将得到的固体在氩气氛围下，600°C高温碳化2h(升温速率为4°C/min)。
[0065]2、制备双包覆核壳硅基复合材料:称取120mg步骤I制备的硅碳核壳材料以及0.4g十六烷基三甲基溴化铵加入到124mL水与乙醇的混合物中(水与乙醇的体积比为5: 26)，超声0.5h。加入0.8mL的浓氨水(25wt % )以及0.32mL三乙氧基硅烷，20 °C反应8h。离心，并分别用无水乙醇、去离子水洗涤直至pH = 7。将离心所得的固体在真空烘箱中80°C干燥，氩气氛围下以3 °C /min的升温速率800 °C高温处理2h，制得双包覆硅基复合材料。
[0066]实施例5制备的双包覆硅基复合材料的电化学性能测试:
[0067]将实施例5制备的双包覆硅基复合材料与导电剂乙炔黑、粘结剂羧甲基纤维素以质量比为8:1:1的比例混合，加入适量去离子水研磨成浆体，涂到铜箔上，在真空烘箱中于80°C烘干。所得电极为负极，金属锂片为正极，电解液为IM 1^?6/化0+010(体积比为1:1)混合体系，隔膜为聚丙烯膜(Celgard 2400)，在充满氩气的手套箱内组装成2016型扣式电池。
[0068]该材料在0.005-3.0V，50mA/g电流密度下首次放电比容量达到1098.1mAh/g，200mA/g电流密度下循环60次后，放电比容量仍有795.4mAh/g。
[0069]实施例6
[0070]一种双包覆硅基复合材料的制备，包括如下步骤:
[0071]1、制备硅碳核壳结构:常温下，取150mg蔗糖加到200mL去离子水中，搅拌直至蔗糖完全溶解。称取0.3g娃纳米颗粒(90nm)加到50mL无水乙醇中，超声1.5h。将娃纳米颗粒分散液全部缓慢倒入上述蔗糖溶液中，搅拌直至硅纳米颗粒再次均匀分散。加热至45°C，搅拌挥发溶剂，80 °C真空烘箱干燥。将得到的固体在氩气氛围下，650 °C高温碳化2h(升温速率为3°C/min) ο
[0072 ] 2、制备双包覆核壳硅基复合材料:称取120mg步骤I制备的硅碳核壳材料以及0.8g十六烷基三甲基溴化铵加入到124mL水与乙醇的混合物中(水与乙醇的体积比为5: 26)，超声0.5h。加入0.8mL的浓氨水(25wt%)以及0.2mL正硅酸乙酯，30°C反应24h。离心，并分别用无水乙醇、去离子水洗涤直至pH = 7。将离心所得的固体在真空烘箱中80°C干燥，氩气氛围下以3 °C /min的升温速率800 °C高温处理2h，制得双包覆硅基复合材料。
[0073]实施例6制备的双包覆硅基复合材料的电化学性能测试:
[0074]将实施例6制备的双包覆硅基负极材料与导电剂乙炔黑、粘结剂羧甲基纤维素以质量比为8:1:1的比例混合，加入适量去离子水研磨成浆体，涂到铜箔上，在真空烘箱中于80°C烘干。所得电极为负极，金属锂片为正极，电解液为IM 1^?6/化0+010(体积比为1:1)混合体系，隔膜为聚丙烯膜(Celgard 2400)，在充满氩气的手套箱内组装成2016型扣式电池。
[0075]该材料在0.005-3.0V，50mA/g电流密度下首次放电比容量达到1077.2mAh/g，200mA/g电流密度下循环60次后容量保持率达709.3mAh/g。
[0076]实施例7
[0077]—种双包覆硅基复合材料的制备，包括如下步骤:
[0078]1、制备硅碳核壳结构:常温下，取120mg酚醛树脂加到200mL无水乙醇中，搅拌直至酸醛树脂完全溶解。称取0.3g娃纳米颗粒(90nm)加到50mL无水乙醇中，超声1.5h。将娃纳米颗粒分散液全部缓慢倒入上述酚醛树脂溶液中，搅拌直至硅纳米颗粒再次均匀分散。加热至450C，搅拌挥发溶剂，80°C真空烘箱干燥。将得到的固体在氩气氛围下，650°C高温碳化2h(升温速率为3 °C/min)。
[0079 ] 2、制备双包覆核壳硅基复合材料:称取120mg步骤I制备的硅碳核壳材料以及0.8g十六烷基三甲基溴化铵加入到124mL水与乙醇的混合物中(水与乙醇的体积比为5: 26)，超声0.5h形成均匀分散的溶液。加入0.8mL的浓氨水(25wt % ) 0.2mL正硅酸乙酯，30 °C反应24h。离心，并分别用无水乙醇、去离子水洗涤直至pH = 7。将离心所得的固体在真空烘箱中80°C干燥，氩气氛围下以4°C/min的升温速率900°C高温处理lh，制得双包覆硅基复合材料。
[0080]实施例7制备的双包覆硅基复合材料的电化学性能测试:
[0081]将实施例7制备的双包覆硅基复合材料与导电剂乙炔黑、粘结剂羧甲基纤维素以质量比为8:1:1的比例混合，加入适量去离子水研磨成浆体，涂到铜箔上，在真空烘箱中于80°C烘干。所得电极为负极，金属锂片为正极，电解液为IM 1^?6/化0+010(体积比为1:1)混合体系，隔膜为聚丙烯膜(Celgard 2400)，在充满氩气的手套箱内组装成2016型扣式电池。
[0082]该材料在0.005-3.0V，50mA/g电流密度下首次放电比容量达到1109.5mAh/g，200mA/g电流密度下循环60次后容量保持率达749.9mAh/g。
[0083]上述实施例为本发明较佳的实现方案，除此之外，本发明还可以以其他方式实现，在不脱离本发明构思的前提下任何显而易见的替换均在本发明的保护范围之内。
【主权项】
1.一种双包覆娃基复合材料，其特征在于双包覆娃基复合材料是以娃纳米颗粒为核，碳和二氧化硅为壳的具有多孔结构的双包覆复合材料，其中S1、C以及S12含量是:硅与碳的质量比为2:1-16:5，碳与二氧化硅的质量比为4:5-8:21。2.如权利要求1所述的一种双包覆娃基复合材料的制备方法，其特征在于包括如下步骤: (1)在室温下，向溶剂中加入聚乙烯吡咯烷酮，充分搅拌至聚乙烯吡咯烷酮完全溶解，形成质量分数为0.9-1.87%的溶液； (2)将硅纳米颗粒分散于乙醇中，超声0.5-1.5h，形成质量分数为3.8-15.0%。的均匀的悬浮液； (3)将上述溶液与悬浮液以体积比为2:1-8:1的比例混合，室温搅拌12-36h，在40-65°C下去除溶剂，以3-5 °C/min的升温速率在惰性氛围中高温处理，获得具有硅碳核壳结构的复合材料； (4)将步骤(3)所得硅碳核壳材料与表面活性剂以质量比为3:10-20加入水与无水乙醇的混合液中，超声0.5-2 h，获得均勾分散的悬浮液，其中娃碳核壳材料在混合液中的质量分数为0.65-1.18%。，之后加入浓氨水以及二氧化硅源，在20-50°C之间，反应2_24 h，离心洗涤，干燥;所得固体在惰性气体氛围中，以3-5 °C/min的升温速率高温处理，得到双包覆硅基复合材料S1COS12。3.如权利要求2所述的一种双包覆娃基复合材料的制备方法，其特征在于所述(I)步骤中的碳源聚乙烯吡咯烷酮为K90，K60，K30，K23，K17中的一种。4.如权利要求2所述的一种双包覆娃基复合材料的制备方法，其特征在于所述步骤(I)溶剂为乙醇或水。5.如权利要求2所述的一种双包覆娃基复合材料的制备方法，其特征在于所述步骤(2)中使用的娃纳米颗粒的直径为30-90 nm。6.如权利要求2所述的一种双包覆娃基复合材料的制备方法，其特征在于所述步骤(3)中惰性气体为氩气或氮气。7.如权利要求2所述的一种双包覆娃基复合材料的制备方法，其特征在于所述步骤(3)中高温处理温度为420-800°C，高温处理时间为1-3 ho8.如权利要求7所述的一种双包覆娃基复合材料的制备方法，其特征在于高温处理时间为2h。9.如权利要求2所述的一种双包覆娃基复合材料的制备方法，其特征在于所述步骤(3)去除溶剂温度为45°C。10.如权利要求2所述的一种双包覆娃基复合材料的制备方法，其特征在于所述步骤(4)中的表面活性剂为十六烷基三甲基溴化铵、邻苯二甲酸二乙二醇二丙烯酸酯、聚乙烯吡略烧酮中的一种。11.如权利要求2所述的一种双包覆娃基复合材料的制备方法，其特征在于所述步骤(4)中浓氨水的加入量为溶液体积的0.9-24.2%0。12.如权利要求2所述的一种双包覆娃基复合材料的制备方法，其特征在于所述步骤(4)中二氧化硅源为正硅酸乙酯、三乙氧基硅烷等物质中的一种，其加入量为溶液体积的0.3—2.6%ο ο13.如权利要求2所述的一种双包覆娃基复合材料的制备方法，其特征在于所述步骤(4)中洗涤为分别用去离子水、无水乙醇洗涤，直至pH=7。14.如权利要求2所述的一种双包覆娃基复合材料的制备方法，其特征在于步骤(4)中惰性气体为氩气或氮气。15.如权利要求2所述的一种双包覆娃基复合材料的制备方法，其特征在于步骤(4)中高温处理温度为600-900°C，高温处理时间为1-3 ho16.如权利要求2所述的一种双包覆娃基复合材料的制备方法，其特征在于步骤(4)中水与无水乙醇的体积比为5:26-5:52。
【文档编号】H01M4/62GK106025237SQ201610580586
【公开日】2016年10月12日
【申请日】2016年7月21日
【发明人】宋燕, 杨桃, 刘占军
【申请人】中国科学院山西煤炭化学研究所