有机玻璃叠层体的制作方法_3

文档序号:9871976阅读:来源:国知局
备优异的耐损 伤性、耐磨损性和透明性维持作用这样的观点考虑,优选列举聚氨酯(甲基)丙烯酸酯,更优 选列举具有聚醚、聚酯、聚碳酸酯等骨架的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯。
[0105] 这些3官能团以上的电离辐射固化性树脂可以单独使用1种,另外,也可以组合使 用2种以上。
[0106] [(ii)2官能团的(甲基)丙烯酸酯单体]
[0107] (ii)的2官能团的(甲基)丙烯酸酯单体只要为2个(甲基)丙烯酰基经由环状或直 链状的脂肪族的接头区域结合的结构即可。另外,对于(ii)的2官能团的(甲基)丙烯酸酯单 体的分子量,没有特别限制,只要为100~10000左右即可。从满足上述的硬度、雾度和黄色 指数、更进一步有效地具备优异的耐损伤性、耐磨损性和透明性维持作用、同时使硬涂层3 的分子交联结构致密而使紫外线吸收剂等成分不易从硬涂层3中脱离这样的观点考虑,作 为(ii)的2官能团的(甲基)丙烯酸酯单体的分子量,优选列举190~1200,更优选列举190~ 600 〇
[0108] 对于上述(i)的3官能团以上的电离辐射固化性树脂和上述(ii)的2官能团的(甲 基)丙烯酸酯单体的比率没有特别限制,优选以上述(i)的3官能团以上的电离辐射固化性 树脂作为主剂来使用,例如相对于上述(i)的3官能团以上的电离辐射固化性树脂100质量 份,可以列举上述(ii)的2官能团的(甲基)丙烯酸酯单体1~40质量份,优选列举5~35质量 份,更优选列举10~30质量份。
[0109] 另外,如上所述,作为上述(ii)的2官能团的(甲基)丙烯酸酯单体的优选的例子, 可以列举(ii_l)2个(甲基)丙烯酰基直接或经由分子量200以下的接头区域结合于1个脂环 或脂肪族杂环的(甲基)丙烯酸酯单体、或者(ii_2)2个(甲基)丙烯酰基经由含有氨酯键的 脂肪族链结合的2官能团的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯单体。另外,作为上述(ii)的2官能团的 (甲基)丙烯酸酯单体,可以单独使用个(甲基)丙烯酰基直接或经由分子量200以下 的接头区域结合于1个脂环或脂肪族杂环的(甲基)丙烯酸酯单体、或(ii_2)2个(甲基)丙烯 酰基经由含有氨酯键的脂肪族链结合的2官能团的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯单体中的任一 者,另外,也可以将它们组合使用。以下,对这些2官能团的(甲基)丙烯酸酯单体进行说明。 另外,在本说明书中,"(ii)的2官能团的(甲基)丙烯酸酯单体"的记载为包含上述(ii-Ι)的 2官能团的(甲基)丙烯酸酯单体和上述(ii-2)的2官能团的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯单体两 者的意思。
[0110] (ii-l)的2官能团的(甲基)丙烯酸酯单体
[0111] 作为上述(ii-l)的2官能团的(甲基)丙烯酸酯单体,只要为1分子中具有1个脂环 或杂环、且具有2个直接或经由分子量200以下的接头区域结合于该脂环或杂环的(甲基)丙 烯酰基(_C( = 0) -CH(或CH3 )= CH2)的结构即可,没有特别限制。
[0112] 关于上述(ii-l)的2官能团的(甲基)丙烯酸酯单体所具有的脂环或杂环,可以为 单环结构或稠环结构中的任一者。另外,对于脂环或杂环的环数(单环结构时的环数)没有 特别限制,例如,可以列举5~10,优选列举5~8,更优选列举5~6。另外,脂环或杂环也可以 为上述环数的脂环或杂环(单环)例如为2~4个、优选为2~3个环缩合而成的稠环。
[0113] 作为上述(ii-l)的2官能团的(甲基)丙烯酸酯单体,优选列举具有脂环的(甲基) 丙烯酸酯单体。
[0114]作为上述脂环或杂环,具体而言,可以列举二环戊烷、三环癸烷、环己烷、三嗪、环 戊烷、异氰脲酸酯等。其中,优选列举二环戊烷、三环癸烷。
[0115] 另外,上述脂环或杂环除直接或经由分子量200以下的接头区域结合的(甲基)丙 烯酰基以外,也可以具有取代基。对于取代基的种类没有特别限制,例如,可以列举碳原子 数1~5的烷基、碳原子数1~5的烷氧基、碳原子数1~5的羟基烷基羟基、卤素原子等。另外, 关于该取代基的个数,根据上述脂环或杂环的结构等而不同,不能一概而定,例如,可以列 举0~14个,优选列举0~10个,更优选列举0~6个。
[0116] 在上述(ii-l)的2官能团的(甲基)丙烯酸酯单体中,(甲基)丙烯酰基直接连结于 上述脂环或杂环,另外,也可以经由接头结合(甲基)丙烯酰基在(甲基)丙烯酰基经由接头 结合于上述脂环或杂环的情况下,关于该接头部分的分子量,只要为200以下即可,优选列 举14~200,更优选列举14~150,可更优选举出14~120。另外,关于该接头的结构,只要满 足上述分子量范围即可,没有特别限制,例如,可以列举碳原子数1~8的亚烷基;氨酯键、酯 键、醚键、硫醚键、酰胺键等键:在碳原子数1~4的亚烷基上结合有上述键的基团等。
[0117] 作为该接头,具体而言,可以列举以下的通式(A)~(J)所示的基团。

[0128] 通式(A)~(J)所示的基团分别左端与上述脂环或杂环结合、右端与(甲基)丙烯酰 基结合。
[0129] 通式(A)中,m表示1~8的整数,优选为1~6,更优选为1~4。
[0130] 在通式(B)和(D)中,n2表示0~6的整数,优选为0~4,更优选为0~2。另外,在通式 (B)和(D)中,n3表示1~6的整数,优选为1~4,更优选为1~2。这里,n2和n3的合计值为12以 下,优选为6以下,更优选为4以下。
[0131 ] 在通式(C)、(E)、(F)和(G)中,n4表示0~6的整数,优选为0~4,更优选为0~2。另 外,在通式(C)、(E)、(F)和(G)中,n5表示0~6的整数,优选为0~4,更优选为0~2。这里,n4 和n5的合计值为12以下,优选为6以下,更优选为4以下。
[0132] 在通式(H)和(I)中,n6表示0~6的整数,优选为0~4,更优选为0~2。另外,在通式 (H) 和(I)中,n7表示1~6的整数,优选为1~4,更优选为1~2。这里,n6和n7的合计值为12以 下,优选为6以下,更优选为4以下。
[0133] 作为上述(ii-Ι)的2官能团的(甲基)丙烯酸酯单体,具体而言,可以例示下述通式 (I) 所示的化合物。
[0135] 通式(1)中,环A表示具有1~3个取代或未取代的脂环基或杂环基的化合物。该脂 环基或杂环基的具体例如上所述。另外,通式(1)中,Rl和R2相同或不同,表示单键或分子量 为200以下的接头。该接头的具体例如上所述。另外,通式(1)中,R3和R4相同或不同,表示氢 原子或甲基。
[0136] 上述(ii-Ι)的2官能团的(甲基)丙烯酸酯单体只要满足上述的结构即可,其分子 量没有特别限制,例如,可以列举200~1200,优选列举200~800,更优选列举300~500。
[0137] 作为上述(ii-Ι)的2官能团的(甲基)丙烯酸酯单体,具体而言,可以列举在1分子 异佛尔酮二异氰酸酯通过胺酯键结合有2分子(甲基)丙烯酸羟基烷基酯(羟基烷基的碳原 子数为1~4、优选为1~2)的(甲基)丙烯酸酯单体、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯、二环戊基 二(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二环戊烯基二(甲基)丙烯酸酯、烯丙基化环己基二(甲基) 丙烯酸酯、异氰脲酸酯二(甲基)丙烯酸酯等。这些之中,优选列举在1分子异佛尔酮二异氰 酸酯通过胺酯键结合有2分子(甲基)丙烯酸羟基烷基酯的(甲基)丙烯酸酯单体、三环癸烷 二甲醇二丙烯酸酯。
[0138] 上述(ii-Ι)的2官能团的(甲基)丙烯酸酯单体可以单独使用1种,另外,也可以组 合使用2种以上。
[0139]对于上述(i)的3官能团以上的电离辐射固化性树脂和上述(ii-1)的2官能团的 (甲基)丙烯酸酯单体的比率没有特别限制,优选以上述(i)的3官能团以上的电离辐射固化 性树脂作为主剂来使用,例如相对于上述(i)的3官能团以上的电离辐射固化性树脂100质 量份,可以列举上述(ii-Ι)的2官能团的(甲基)丙烯酸酯单体1~40质量份,优选列举5~35 质量份,更优选列举10~30质量份。
[0140] (ii-2)的2官能团的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯单体
[0141] 作为上述(ii-2)的2官能团的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯单体,只要为2个(甲基)丙烯 酰基(_C( = 0) -CH(或CH3 )= CH2)经由含有氨酯键的脂肪族链结合的结构即可,没有特别限 制。
[0142] 在上述(ii-2)的2官能团的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯单体中,氨酯键优选不在脂肪 族链的最末端而以导入脂肪族链中的形式存在。
[0143] 对于在构成该脂肪族链的总碳原子数(2官能团的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯单体中, 除了2个(甲基)丙烯酰基以外的区域中的氨酯键部分以外的碳原子数)没有特别限制,例 如,可以列举2~90,优选列举2~70,更优选列举2~50。
[0144] 在上述(ii-2)的2官能团的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯单体中,上述脂肪族链也可以 含有氨酯键以外的键。作为氨酯键以外的键,例如,可以列举酯键、酰胺键、醚键、碳酸酯键、 硫醚键等。
[0145] 在上述(ii-2)的2官能团的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯单体中,作为含有氨酯键的脂 肪族链,具体而言,可以列举以下的通式(K)所示的基团。
[0146] -(CH2)n8-OCX =0)NH-(CH2)n9-NHC(=0)0-(CH2)ni。- (K)
[0147] 通式(K)中,ns和mo相同或不同,表不1~35的整数,优选为2~25,更优选为2~8, 特别优选为2~6。另外,通式(K)中,n9表示1~35的整数,优选为2~25,更优选为2~20,特 别优选为2~8。这里,n 8、n9和mo合计值为90以下,优选为3~70,更优选为6~50,特别优选 为6~24,最优选为6~20。
[0148]作为上述(ii-2)的2官能团的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯单体,具体而言,可以例示下 述通式(2)所示的化合物。
[0150] 通式(2)中,基团B表示含有氨酯键的脂肪族链。该脂肪族链的具体例如上所述。另 外,通式(2)中,R3和R4相同或不同,表示氢原子或甲基。
[0151] 上述(ii-2)的2官能团的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯单体只要满足上述的结构即可, 其分子量没有特别限制,例如可以列举190~5000。特别是从使硬涂层3的分子交联结构致 密而使紫外线吸收剂等成分不易从硬涂层3中脱离这样的观点考虑,作为上述(ii)的2官能 团的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯单体的分子量,优选列举190~1200,更优选列举190~600。
[0152] 上述(ii-2)的2官能团的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯单体可以单独使用1种,另外,也 可以组合使用2种以上。
[0153] 对于上述(i)的3官能团以上的电离辐射固化性树脂和上述(ii-2)的2官能团的聚 氨酯(甲基)丙烯酸酯单体的比率没有特别限制,优选以上述(i)的3官能团以上的电离辐射 固化性树脂作为主剂来使用,例如相对于上述(i)的3官能团以上的电离辐射固化性树脂 100质量份,可以列举上述(ii-2)的2官能团的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯单体1~40质量份,优 选列举5~35质量份,更优选列举10~30质量份。
[0154][其它的电离辐射固化性树脂]
[0155] 作为电离辐射固化性树脂,组合使用上述(i)的3官能团以上的电离辐射固化性树 脂和上述(ii)的2官能团的(甲基)丙烯酸酯单体的情况下,除这些电离辐射固化性树脂以 外,在不损及本发明的效果的范围内,也可以根据需要含有单官能团的(甲基)丙烯酸酯单 体、3官能团以上的(甲基)丙烯酸酯单体、2官能团的电离辐射固化性树脂等。相对于硬涂层 3中所含的电离辐射固化性树脂的总量100质量份,作为上述(i)的3官能团以上的电离辐射 固化性树脂和上述(ii)的2官能团的(甲基)丙烯酸酯单体的合计量,例如,可以列举50~ 1 〇〇质量份,优选列举70~100质量份,更优选列举80~100质量份。
[0156] 更具体而言,在组合使用上述(i)的3官能团以上的电离辐射固化性树脂和上述 (ii-Ι)的2官能团的(甲基)丙烯酸酯单体的情况下,相对于硬涂层3中所含的电离辐射固化 性树脂的总量100质量份,作为上述(i)的3官能团以上的电离辐射固化性树脂和上述(ii_ 1)的2官能团的(甲基)丙烯酸酯单体的合计量,例如,可以列举50~100质量份,优选列举60 ~100质量份,更优选列举60~80质量份。另外,在组合使用上述(i)的3官能团以上的电离 辐射固化性树脂和上述(ii-2)的2官能团的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯单体的情况下,相对于 硬涂层3中所含的电离辐射固化性树脂的总量100质量份,作为上述(i)的3官能团以上的电 离辐射固化性树脂和上述(ii-2)的2官能团的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯单体的合计量,例如, 可以列举60~100质量份,优选列举80~100质量份。
[0157] (紫外线吸收剂)
[0158] 对于硬涂层3中所使用的紫外线吸收剂的种类没有特别限制,例如,可以列举羟基 苯基三嗪系化合物、苯并三唑系化合物、二苯甲酮系化合物、草酰苯胺系化合物、水杨酸苯 酯系化合物、丙烯腈系化合物等。其中,优选列举羟基苯基三嗪系化合物、苯并三唑系化合 物,更优选列举羟基苯基三嗪系化合物。这些紫外线吸收剂可以单独使用1种,另外,也可以 组合使用2种以上。
[0159] 紫外线吸收剂的含量只要相对于电离辐射固化性树脂的总量100质量份为0.5~ 10质量份即可,只要优选为1~10质量份即可,更优选列举1~5质量份,特别优选举出1~2 质量份。通过以这样的含量含有紫外线吸收剂,能够抑制紫外线吸收剂的渗出和硬涂层3的 剥离,并且满足上述的硬度、雾度和黄色指数,从而更进一步有效地具备优异的耐损伤性、 耐磨损性和透明性维持作用。
[0160] 另外,作为电离辐射固化性树脂,组合使用上述(i)的3官能团以上的电离辐射固 化性树脂和上述(ii)的2官能团的(甲基)丙烯酸酯单体的情况下,相对于电离辐射固化性 树脂的总量100质量份,即使将紫外线吸收剂设定为1~10质量份、优选为2~8质量份这样 的高含量,也能够在硬涂层3内稳定地保持紫外线吸收剂,因此,能够抑制紫外线吸收剂的 渗出和硬度降低等性能降低,从而能
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