有机玻璃叠层体的制作方法_5

文档序号:9871976阅读:来源:国知局
使软化的有机玻璃叠层用片材沿该可动模具的形状密合,由此将聚碳酸酯叠层用片材预备 成型。
[0207] 第二工序:将两模具合模后,向由两模具形成的模腔内注射填充流动状态的有机 玻璃树脂并使其固化,由此使形成的有机玻璃基体和有机玻璃叠层用片材叠层一体化。
[0208] 第三工序:使可动模具从固定模具分离,取出将有机玻璃基体和聚碳酸酯叠层用 片材一体化而成的有机玻璃叠层体。
[0209] 另外,在通过使有机玻璃叠层用片材贴附于板状的有机玻璃基体1制造本发明的 有机玻璃叠层体的方法中,在成型板状的有机玻璃基体1时,可不进行冷却而贴附有机玻璃 叠层用片材,另外,也可以在冷却后贴附有机玻璃叠层用片材。另外,在有机玻璃叠层用片 材为转印用片材的情况下,只要在将该转印用片材贴附于板状的有机玻璃基体1后剥离除 去支撑膜层6即可。另外,也可以在有机玻璃基体1上贴附有机玻璃叠层用片材后,根据需要 进行弯曲加工等将有机玻璃叠层体加工成期望的形状。
[0210] 2.有机玻璃叠层体用片材
[0211] 另外,本发明提供一种有机玻璃叠层用片材,用于制造有机玻璃叠层体,其中,上 述有机玻璃叠层用片材至少具有底涂层2和硬涂层3。在该有机玻璃叠层用片材中,底涂层2 和硬涂层3的组成和厚度如上所述。另外,在该有机玻璃叠层用片材中,除底涂层2和硬涂层 3以外,关于根据需要设置的层、其组成和厚度也如上所述。
[0212] 3.有机玻璃叠层体(2)
[0213] 另外,本发明提供一种有机玻璃叠层体,其至少依次具有有机玻璃基体、底涂层和 硬涂层,其中,上述硬涂层由含有电离辐射固化性树脂和紫外线吸收剂的树脂组合物的固 化物构成,且相对于上述电离辐射固化性树脂的总量100质量份,含有上述紫外线吸收剂 0.5~10质量份,作为上述电离辐射固化性树脂,包含(i)3官能团以上的电离辐射固化性树 脂和(ii)2个(甲基)丙烯酰基经由脂肪族的接头区域结合的2官能团的(甲基)丙烯酸酯单 体。该有机玻璃叠层体能够具备优异的耐损伤性、耐磨损性、耐水密合性、透明性和耐候性。
[0214] 该有机玻璃叠层体中,通过采用特定组成的硬涂层,能够提高耐损伤性、耐磨损 性、耐水密合性、透明性和耐候性,因此,铅笔硬度、雾度、黄色指数的初期值及规定的促进 耐候试验前后的值没有特别限制,优选满足上述的范围。
[0215] 在该有机玻璃叠层体中,关于有机玻璃基体的种类和厚度等如上所述。
[0216] 另外,在该有机玻璃叠层体中,关于构成底涂层的成分的种类、能够任意地配合于 底涂层的添加剂的种类、底涂层的厚度等如上所述。
[0217] 另外,在该有机玻璃叠层体中,关于用于硬涂层的电离辐射固化性树脂的种类、 (i)的3官能团以上的电离辐射固化性树脂的种类和优选的例子、(ii)的2官能团的(甲基) 丙烯酸酯单体的种类和优选的例子、它们的比率和含量、用于硬涂层的紫外线吸收剂的种 类和含量、硬涂层的厚度、能够任意地配合于硬涂层的添加剂的种类等也如上所述。
[0218] 另外,在该有机玻璃叠层体中,关于任意地设置的其它层(树脂膜层、粘接层)等也 如上所述。
[0219] 该有机玻璃叠层体的用途、制造方法、制造中所使用的有机玻璃叠层体等也如上 所述。
[0220]实施例
[0221]以下,例示实施例和比较例,对本发明详细地进行说明。但是,本发明并不限定于 实施例。
[0222][聚碳酸酯叠层体的制造]
[0223] 实施例1
[0224] 相对于6官能团的电离辐射固化性树脂(6官能团的聚氨酯丙烯酸酯(分子量约1, 〇〇〇)6〇质量份和2官能团的己内酯改性聚氨酯丙烯酸酯(分子量数千左右)40质量份的混合 物)1〇〇质量份,添加2个丙烯酸羟基乙酯通过氨酯键与异佛尔酮二异氰酸酯结合得到的脂 环式聚氨酯二丙烯酸酯16质量份、羟基苯基三嗪系紫外线吸收剂(BASF日本株式会社制造 "Tinuvin 479")2.3质量份(相对于电离辐射固化性树脂总量100质量份为2.0质量份),将 所得到的树脂组合物涂敷于由聚对苯二甲酸乙二醇酯构成的支撑膜层(厚度75μπι),使其为 3μπι,以电子束照射IOMrad使其固化,由此在支撑膜层上叠层硬涂层。接着,在对该硬涂层面 实施电晕放电处理,并且通过凹版逆向法涂敷下述组成的底涂层形成用树脂组合物1,形成 厚度3μπι的底涂层,另外,在该底涂层上通过凹版逆向法涂敷热熔融粘合树脂(丙烯酸树 脂),形成厚度4μπι的粘接层。这样,得到在支撑膜层上依次叠层有硬涂层、底涂层和粘接层 的聚碳酸酯叠层用片材。
[0225] (底涂层形成用树脂组合物1)
[0226] ?聚碳酸酯系聚氨酯丙烯酸共聚物100质量份
[0227] ?羟基苯基三嗪系紫外线吸收剂*2:17质量份
[0228] ?羟基苯基三嗪系紫外线吸收剂*3:13质量份
[0229] ?受阻胺系光稳定剂、8质量份
[0230] ?防粘连剂*5:9质量份
[0231] ?固化剂(六亚甲基二异氰酸酯):25质量份
[0232] *1.聚碳酸酯系聚氨酯丙烯酸共聚物中的聚氨酯成分与丙烯酸成分的质量比为 70/30〇
[0233] *2.Tinuvin 400(商品名),2-[4-[(2_羟基-3-十二烷氧基丙基)氧基]-2-羟基苯 基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪,BASF日本株式会社制造
[0234] *3.Tinuvin 479(商品名),2-(2_羟基-4-[l-辛氧基羰基乙氧基]苯基)-4,6_双 (4-苯基苯基)-1,3,5-三嗪,BASF日本株式会社制造
[0235] *4 · Tinuvin 123(商品名),双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯), BASF日本株式会社制造
[0236] *5.二氧化娃颗粒,平均粒径:3μηι
[0237] 使用如上得到的聚碳酸酯叠层用片材和聚碳酸酯树脂(帝人公司制造?&1111仏1^ 1250Z,MVR 8cm3/10min),以下述条件进行热套管成型,由此叠层聚碳酸酯叠层用片材的粘 接层和厚度3mm的平板状聚碳酸酯基体。然后,将支撑膜层剥离后除去,得到依次叠层有聚 碳酸酯基体、粘接层、底涂层和硬涂层的聚碳酸酯叠层体。
[0238] (热套管成型的条件)
[0239] 在开模状态的阴阳一对模具(可动模具和固定模具)之间以支撑膜面面向模腔侧 的方式供给上述聚碳酸酯叠层用片材并固定。然后,将上述聚碳酸酯叠层用片材的粘接层 加热至l〇〇°C使其软化,并且,从与硬涂层侧对置的模具侧进行真空抽吸,使软化的聚碳酸 酯叠层用片材沿该可动模具的形状密合,由此将聚碳酸酯叠层用片材预备成型。接着,将两 模具合模后,向由两模具形成的模腔内以成型温度315°C、压力170MPa注射填充流动状态的 上述聚碳酸酯树脂并使其固化,由此使形成的聚碳酸酯基体和聚碳酸酯叠层用片材叠层一 体化。然后,使可动模具从固定模具分离后,剥离支撑膜,取出将聚碳酸酯基体和聚碳酸酯 叠层用片材一体化而成的聚碳酸酯叠层体。
[0240] 实施例2
[0241] 相对于6官能团的电离辐射固化性树脂(6官能团的聚氨酯丙烯酸酯(分子量约1, 〇〇〇)6〇质量份和2官能团的己内酯改性聚氨酯丙烯酸酯(分子量数千左右)40质量份的混合 物)1〇〇质量份添加三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯(新中村化学株式会社制造 "NK Ester A-DCP")16质量份、羟基苯基三嗪系紫外线吸收剂(BASF日本株式会社制造 "Tinuvin 479") 2.3质量份(相对于电离辐射固化性树脂总量100质量份为2.0质量份),使用所得到的树脂 组合物形成厚度3μπι的硬涂层,除此以外,以与实施例1同样的条件制造依次叠层有聚碳酸 酯基体、粘接层、底涂层和硬涂层的聚碳酸酯叠层体。
[0242] 实施例3
[0243] 相对于6官能团的电离辐射固化性树脂(6官能团的聚氨酯丙烯酸酯(分子量约1, 〇〇〇)6〇质量份和2官能团的己内酯改性聚氨酯丙烯酸酯(分子量数千左右)40质量份的混合 物)1〇〇质量份添加2个丙烯酸羟基乙酯通过氨酯键与异佛尔酮二异氰酸酯结合得到的脂环 式聚氨酯二丙烯酸酯16质量份、羟基苯基三嗪系紫外线吸收剂(BASF日本株式会社制造 "Tinuvin 479")3.8质量份(相对于电离辐射固化性树脂总量100质量份为3.3质量份),使 用所得到的树脂组合物形成厚度3μπι的硬涂层,除此以外,以与实施例1同样的条件制造依 次叠层有聚碳酸酯基体、粘接层、底涂层和硬涂层的聚碳酸酯叠层体。
[0244] 实施例4
[0245] 在由丙烯酸膜构成的树脂膜层(厚度125μπι,相对于树脂成分100质量份含有1质量 份的羟基苯基三嗪系紫外线吸收剂)上通过凹版逆向法涂敷下述组成的底涂层形成用树脂 组合物2,形成厚度1.5μπι的底涂层。接着,相对于6官能团的电离辐射固化性树脂(6官能团 的聚氨酯丙烯酸酯(分子量约1,000)60质量份和2官能团的己内酯改性聚氨酯丙烯酸酯(分 子量数千左右)40质量份的混合物)100质量份,添加2个丙烯酸羟基乙酯通过氨酯键与异佛 尔酮二异氰酸酯结合得到的脂环式聚氨酯二丙烯酸酯16质量份、羟基苯基三嗪系紫外线吸 收剂(BASF日本株式会社制造 "Tinuvin 479")2.3质量份(相对于电离辐射固化性树脂总量 100质量份为2.0质量份),将所得到的树脂组合涂敷于上述底涂层,使其为3μπι,以电子束照 射IOMrad使其固化,由此得到依次叠层有树脂膜层、底涂层和硬涂层的聚碳酸酯叠层用片 材。
[0246](底涂层形成用树脂组合物2)
[0247] ?丙烯酸聚合物多元醇80质量份
[0248] ?聚氨酯树脂20质量份
[0249] ?六亚甲基二异氰酸酯10质量份
[0250] ?羟基苯基三嗪系紫外线吸收剂(BASF日本株式会社制造 ,"Tinuvin 479")3.0质 量份
[0251] ?受阻胺系光稳定剂1.8质量份
[0252] 使用如上得到的聚碳酸酯叠层用片材和聚碳酸酯树脂(帝人公司制造?&1111仏1^ 1250Z,MVR 8cm3/10min),以与实施例1同样的条件进行热套管成型,由此叠层聚碳酸酯叠 层用片材的粘接层和厚度3mm的平板状聚碳酸酯基体。这样,得到依次叠层有聚碳酸酯基 体、树脂膜层、底涂层和硬涂层的聚碳酸酯叠层体。
[0253] 实施例5
[0254] 相对于6官能团的电离辐射固化性树脂(6官能团的聚氨酯丙烯酸酯(分子量约1, 〇〇〇)6〇质量份和2官能团的己内酯改性聚氨酯丙烯酸酯(分子量数千左右)40质量份的混合 物)100质量份,添加羟基苯基三嗪系紫外线吸收剂(BASF日本株式会社制造 "Tinuvin 479")0.7质量份,使用所得到的树脂组合物形成厚度3μπι的硬涂层,除此以外,以与实施例1 同样的条件制造依次叠层有聚碳酸酯基体、粘接层、底涂层和硬涂层的聚碳酸酯叠层体。
[0255] 实施例6
[0256] 相对于下述所示的多官能团(多官能团+2官能团)的电离辐射固化性树脂100质量 份,添加羟基苯基三嗪系紫外线吸收剂(BASF日本株式会社制造 "Tinuvin 479")0.7质量 份,使用所得到的树脂组合物形成厚度3μπι的硬涂层,除此以外,以与实施例1同样的条件制 造依次叠层有聚碳酸酯基体、粘接层、底涂层和硬涂层的聚碳酸酯叠层体。
[0257] (多官能团(4~8官能团+2官能团)的电离辐射固化性树脂)
[0258] ?具有异氰脲酸酯环的多官能团丙烯酸酯(以重均分子量约27,000:以4~8官能 团的丙烯酸酯聚合物为主要成分)80质量份
[0259] · 2个(甲基)丙烯酰基经由含有氨酯键的脂肪族链结合的2官能团聚氨酯丙烯酸 酯单体(分子量约400)20质量份
[0260]该2官能团聚氨酯丙烯酸酯单体为1分子下述式(X)所示的化合物与2分子下述式 (Y)所示的化合物结合而成的物质,下述式(X)所示的化合物的异氰酸酯基与下述式(Y)所 示的化合物的羟基反应而形成氨酯键。
[0262] 实施例7
[0263] 将羟基苯基三嗪系紫外线吸收剂(BASF日本株式会社制造 "Tinuvin 479")的添加 量相对于电离辐射固化性树脂100质量份变更为1.4质量份,除此以外,以与实施例6同样的 条件制造依次叠层有聚碳酸酯基体、粘接层、底涂层和硬涂层的聚碳酸酯叠层体。
[0264] 实施例8
[0265] 将羟基苯基三嗪系紫外线吸收剂(BASF日本株式会社制造 "Tinuvin 479")的添加 量相对于电离辐射固化性树脂100质量份变更为2.0质量份,除此以外,以与实施例6同样的 条件制造依次叠层有聚碳酸酯基体、粘接层、底涂层和硬涂层的聚碳酸酯叠层体。
[0266] 比较例1
[0267] 相对于6官能团的电离辐射固化性树脂(6官能团的聚氨酯丙烯酸酯(分子量约1, 〇〇〇)6〇质量份和2官能团的己内酯改性聚氨酯丙烯酸酯(分子量数千左右)40质量份的混合 物)100质量份,添加羟基苯基三嗪系紫外线吸收剂(BASF日本株式会社制造 "Tinuvin 479")2.0质量份,使用所得到的树脂组合物形成厚度3μπι的硬涂层,除此以外,以与实施例1 同样的条件制造依次叠层有聚碳酸酯基体、粘接层、底涂层和硬涂层的聚碳酸酯叠层体。
[0268] 比较例2
[0269] 相对于6官能团的电离辐射固化性树脂(6官能团的聚氨酯丙烯酸酯(分子量约1, 〇〇〇)6〇质量份和2官能团的己内酯改性聚氨酯丙烯酸酯(分子量数千左右)40质量份的混合 物)1〇〇质量份,添加2个丙烯酸羟基乙酯通过氨酯键与异佛尔酮二异氰酸酯结合得到的脂 环式聚氨酯二丙烯酸酯16质量份、羟基苯基三嗪系紫外线吸收剂(BASF日本株式会社制造 "Tinuvin 479")14质量份(相对于电离辐射固化性树脂总量100质量份为12质量份),使用 所得到的树脂组合物形成厚度3μπι的硬涂层,除此以外,以与实施例1同样的条件制造依次 叠层有聚碳酸酯基体、粘接层、底涂层和硬涂层的聚碳酸酯叠层体。
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