一种耐老化天然橡胶及其制备方法
【专利摘要】本发明提供了一种耐老化天然橡胶及其制备方法，该耐老化天然橡胶的制备方法包括：在天然橡胶胶乳中加入改性的稀土羧酸盐分散体，然后采用木醋液作为凝固剂对天然橡胶胶乳进行凝固，压绉得到胶片，将胶片在室温下悬挂一段时间后，采用热风干燥箱进行干燥，得到耐老化天然橡胶。本发明制备得到的天然橡胶具有优异的耐老化性能、低的生热性能及良好的抗菌性能，可以用于轮胎，胶管，医用胶乳制品，鞋底等天然橡胶制品。本发明的方法工艺简单，产品质量稳定，易于工业化生产。
【专利说明】
一种耐老化天然橡胶及其制备方法
技术领域
[0001] 本发明涉及一种天然橡胶的技术领域，特别涉及一种耐老化天然橡胶及其制备方 法。
【背景技术】
[0002] 天然橡胶是一种以顺1，4_聚异戊二烯为主要成分的天然高分子化合物，在常温下 具有较高的弹性，稍带塑性，机械强度高且电绝缘性能良好，是目前应用最广的通用橡胶。
[0003] 天然橡胶的结构中含有不饱和双键，是一种化学反应能力较强的物质，光、热、臭 氧、辐射、屈挠变形和铜、锰等金属都能使破坏橡胶原有化学结构，进而导致天然橡胶制品 在加工或使用过程中容易发生老化，不耐老化是天然橡胶的致命弱点，天然橡胶制品普遍 存在贮存时间短、使用寿命短、老化发粘等问题。目前，天然橡胶的老化的防护手段主要是 添加胺类和酚类防老化剂，但是这类防老化剂会同时带来不良效果，如酚类防老化剂防护 性能弱，胺类防老化剂则容易使橡胶制品变色或表面出现喷霜、产生一些致癌物质，且对天 然橡胶的老化的防护效果不理想。
【发明内容】
[0004] 有鉴于此，本发明目的在于提供一种耐老化性能优异的天然橡胶及其制备方法， 在提高天然橡胶耐老化性能的同时提高天然橡胶的抗菌性、降低天然橡胶的生热性能。
[0005] 为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：
[0006] 本发明提供了一种耐老化天然橡胶，包括如下重量份的组分：
[0007] 干胶计天然橡胶胶乳100份，稀土羧酸盐0.01~10份，表面活性剂0.05~0.2份，偶 联剂0.02~4份，凝固剂20~80份；
[0008] 优选的稀土羧酸盐为油酸稀土、硬脂酸稀土、月桂酸稀土、苹果酸稀土、柠檬酸稀 土、棕榈酸稀土和水杨酸稀土中的任意一种或多种混合物；
[0009] 优选的稀土羧酸盐中的稀土元素为镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、 镱、镥、钪和钇中的任意一种；
[0010] 优选的表面活性剂为十二烷基磺酸钠、十二烷基硫酸钠、木质素磺酸钠和木质素 磺酸钙中的任意一种或几种；
[0011] 优选的偶联剂为3-氨丙基三乙氧基硅烷(ΚΗ550)、3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧 基硅烷(ΚΗ560)、3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷(ΚΗ570)和双-(γ-三乙氧基硅丙基） 四硫化物(Si69)中任意一种或几种；
[0012] 优选的凝固剂为木醋液，优选的木醋液的PH值为3.0~4.2;
[0013] 优选的天然橡胶胶乳中氮的质量含量为〇.〇1~0.52% ;
[0014] 本发明提供了一种耐老化天然橡胶的制备方法，包括如下步骤：
[0015] ⑴在超声条件下，将稀土羧酸盐、表面活性剂和偶联剂在水相体系中反应，得到 改性稀土羧酸盐分散体；
[0016] (2)将所述改性稀土羧酸盐分散体与天然橡胶胶乳混合，继续超声，得到胶乳状态 的耐老化天然橡胶；
[0017] (3)将所述胶乳状态的耐老化天然橡胶与凝固剂混合，凝固后得到耐老化天然橡 胶；
[0018] 优选的所述凝固后还包括干燥，干燥的方式为:将所述凝固后的产品在自然条件 下干燥1~30天，然后在40~80 °C条件下干燥2~48h。
[0019] 本发明提供了一种利用上述方案得到的耐老化天然橡胶制备的胶料，包括如下重 量份的组分:干胶计耐老化天然橡胶100份，氧化锌4~6份，硬脂酸1~3份，N-叔丁基-2-苯 并噻唑次黄酰胺(促进剂NS) 0.5~1份，硫磺2~2.5份，炭黑30~40份。
[0020] 本发明提供了一种耐老化天然橡胶，其主要成分为:干胶计天然橡胶胶乳100份， 稀土羧酸盐0.01~10份，表面活性剂0.05~0.2份，偶联剂0.02~4份，凝固剂20~80份。本 发明利用表面活性剂和偶联剂对稀土羧酸盐进行改性，利用改性后的稀土羧酸盐捕抓天然 橡胶老化过程产生的自由基，提高天然橡胶的耐老化性能；同时提高天然橡胶的交联密度， 从而进一步提高了天然橡胶的耐老化性能，降低天然橡胶的生热性能。
[0021 ]本发明提供的耐老化天然橡胶制备方法不影响胶料的加工性能与物理机械性能， 且制备方法简单，成本低廉，易于规模化生产。
【具体实施方式】
[0022]本发明提供了一种耐老化天然橡胶，包括如下重量份的组分：
[0023] 干胶计天然橡胶胶乳100份，稀土羧酸盐0.01~10份，表面活性剂0.05~0.2份， 偶联剂〇. 02~4份，凝固剂20~80份。
[0024]本发明提供的耐老化天然橡胶以天然橡胶胶乳为基体，以所述天然橡胶胶乳的重 量份数为基准，以干胶计，设定为1〇〇份。在本发明中，所述天然橡胶胶乳中氮的质量含量优 选为0.01~0.52 %，更优选为0.12~0.43 %，最优选为0.2~0.4 % ;所述天然橡胶胶乳的固 含量优选为20 %~40 %，更优选为25 %~35 %。
[0025]本发明提供的耐老化天然橡胶包括0.01~10重量份的稀土羧酸盐，优选为0.1~8 份，更优选为1~6份，最优选为2~5份。在本发明中，所述稀土羧酸盐优选为油酸稀土、硬脂 酸稀土、月桂酸稀土、苹果酸稀土、柠檬酸稀土、棕榈酸稀土和水杨酸稀土中的任意一种或 多种混合物;所述稀土羧酸盐中的稀土元素优选为为镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕、钆、铽、镝、 钬、铒、铥、镱、镥、钪和钇中的任意一种;所述稀土羧酸盐优选为苹果酸钕、苹果酸铈、棕榈 酸镧、硬脂酸钕、水杨酸镧、月桂酸镨和油酸镧;更优选为苹果酸钕、棕榈酸镧、硬脂酸钕和 水杨酸镧；
[0026]本发明利用稀土羧酸盐与天然橡胶氧化过程中产生的游离基结合，使氧化反应终 止，从而有效地抑制了氧化作用的继续进行，提高了天然橡胶的耐老化性能。
[0027]本发明提供的耐老化天然橡胶包括0.05~0.2重量份的表面活性剂，优选为0.1~ 0.15份，更优选为0.12份。在本发明中，所述表面活性剂优选为阴离子表面活性剂，更优选 为十二烷基磺酸钠、十二烷基硫酸钠、木质素磺酸钠和木质素磺酸钙中的任意一种或几种。 [0028]本发明提供的耐老化天然橡胶包括0.02~4重量份的偶联剂，优选为0.05~0.35 份，更优选为〇. 1~〇. 25份。在本发明中，所述偶联剂优选为硅烷偶联剂，更优选为3-氨丙基 三乙氧基硅烷、3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基丙烯酰氧）丙基三甲氧基硅 烷和双-(γ -三乙氧基硅丙基）四硫化物中任意一种或几种。
[0029] 本发明使用表面活性剂和偶联剂对稀土羧酸盐进行改性，利用表面活性剂提高稀 土羧酸盐与高分子的亲和性，使稀土羧酸盐更容易在天然橡胶乳液中分散均匀，提高稀土 羧酸盐与天然橡胶乳液的相容性;利用偶联剂使稀土羧酸盐表面覆盖上与橡胶分子相容性 好且可与橡胶分子发生反应的有机官能团，提高稀土羧酸盐与天然橡胶的结合能力，从而 使最终改性后的稀土羧酸盐能够均匀的分散在天然橡胶乳液中，更有效的捕抓天然橡胶 老化过程产生的自由基，提高天然橡胶的耐老化性能；同时提高天然橡胶的交联密度，进一 步提高天然橡胶的耐老化性能，降低天然橡胶的生热性能。
[0030] 本发明提供的耐老化天然橡胶包括20~80重量份的凝固剂，优选为30~70份，更 优选为40~60份。在本发明中，所述凝固剂优选为木醋液;所述木醋液的pH值优选为3.0~ 4.2,更优选为3.5~4.0。本发明利用木醋液作为天然橡胶的凝固剂，提高天然橡胶的抗菌 性，避免蚊虫的叮咬，从而提高天然橡胶的耐老化性能;本发明使用的木醋液是植物性原料 炭化或干馏过程中产生的气体混合物经冷凝回收分离获得的有机产品，主要成分是醋酸， 来源广泛，成本低。
[0031] 本发明提供了上述技术方案所述的耐老化天然橡胶的制备方法，包括如下步骤：
[0032] (1)在超声条件下，将稀土羧酸盐、表面活性剂和偶联剂在水相体系中反应，得到 改性稀土羧酸盐分散体；
[0033] (2)将所述改性稀土羧酸盐分散体与天然橡胶胶乳混合，继续超声，得到胶乳状态 的耐老化天然橡胶；
[0034] (3)将所述胶乳状态的耐老化天然橡胶与凝固剂混合，凝固后得到耐老化天然橡 胶。
[0035] 本发明在超声条件下将稀土羧酸盐、表面活性剂和偶联剂在水相体系中反应，得 到改性稀土羧酸盐分散体。在本发明中，所述超声的功率优选为750~1000W，更优选为800 ~950W;所述超声的温度优选为50~90°C，更优选为55~80°C ;所述超声的时间优选为1~ 6h，更优选为1.5~5h，最优选为2~3.5h;在本发明中，所述超声过程的加热方式优选为水 浴加热。
[0036]本发明优选在搅拌条件下进行超声，所述搅拌的速率优选为200~400r/min，更优 选为250~350r/min。在本发明中，所述稀土羧酸盐、表面活性剂和偶联剂的用量与种类与 上述技术方案所述一致，在此不再赘述。
[0037]在本发明中，所述水相体系优选由去离子水提供，去离子水与干胶计天然橡胶胶 乳的质量比优选为〇. 15~0.3:1，更优选为0.2:1。
[0038]得到改性稀土羧酸盐分散体后，本发明将所述改性稀土羧酸盐分散体与天然橡胶 胶乳混合，继续超声，得到胶乳状态的耐老化天然橡胶。在本发明中，所述继续超声的功率、 超声的温度、搅拌速率以及加热方式与步骤（1)相同；所述继续超声的时间优选为0.5~ 8h，更优选为1~7h，最优选为2~6h。在本发明中，所述天然橡胶胶乳中氮的质量含量优选 为0.01~0.52%，更优选为0.1~0.5%，最优选为0.2~0.4%。
[0039]得到胶乳状态耐老化天然橡胶后，本发明将所述胶乳状态耐老化天然橡胶与凝固 剂混合，凝固后得到耐老化天然橡胶。在本发明中，所述凝固的时间优选为1~6h，更优选为 2~5h;所述凝固剂优选为木醋液，所述木醋液的pH值及用量与上述方案一致。
[0040] 在本发明中，所述胶乳状态耐老化化天然橡胶凝固后优选还包括干燥的步骤;所 述干燥的方式优选为:将所述凝固后的产品在自然条件下干燥1~30天，然后在40~80 °C条 件下干燥2~48h。
[0041] 本发明优选将凝固后的产品压绉成胶片后再进行自然条件下的干燥，所述胶片的 尺寸优选为：600~800mm X 200~400mm X 900~1000mm，更优选为：750mm X 350mmX 950mm; 本发明在自然条件下的干燥时间优选为1~30天，更优选为5~25天，最优选为10~20天;本 发明优选的自然条件下的干燥方式为悬挂晾干;本发明在自然干燥完成后，优选进行第二 阶段干燥，所述第二阶段干燥的温度优选为40~80°C，更优选为50~70°C，所述第二阶段的 干燥时间优选为2~48h，更优选为5~36h，最优选为10~30h。本发明通过在自然条件下进 行干燥使天然橡胶的交联网络更加完善，提高天然橡胶的耐老化性能。
[0042]本发明提供了一种利用上述方案得到的耐老化天然橡胶制备的胶料，优选包括如 下重量份的组分:干胶计耐老化天然橡胶100份，氧化锌4~6份，硬脂酸1~3份，N-叔丁基- 2-苯并噻唑次黄酰胺(促进剂NS)0.5~1份，硫磺2~2.5份，炭黑30~40份;更优选为:干胶 计耐老化天然橡胶100份，氧化锌5份，硬脂酸2份，N-叔丁基-2-苯并噻唑次黄酰胺(促进剂 NS)0.7份，硫磺2.25份，炭黑35份。
[0043]下面结合实施例对本发明提供的耐老化天然橡胶及其制备方法进行详细的说明， 但是不能把它们理解为对本发明保护范围的限定。
[0044] 实施例1
[0045]在20份的去离子中加入0.01份的硬脂酸镧，控制超声功率为750W，在超声分散的 状态下，加入0.05份的十二烷基磺酸钠和0.02份硅烷偶联剂KH550，置于50°C的水浴中连续 搅拌lh，控制搅拌速率为200r/min，制得改性的稀土羧酸盐分散体，备用；
[0046]在100份氮质量含量为0.05%的天然橡胶胶乳（以干胶计）中加入上述得到的改性 的硬脂酸镧分散体，继续超声搅拌〇. 5h，得到胶乳状态的耐老化天然橡胶；
[0047]向得到的胶乳状态的耐老化天然橡胶中加入pH为3.0的木醋液20份，将胶乳状态 的耐老化天然橡胶凝固，压绉得到尺寸为750mm X 350mm X 950mm胶片，将胶片在室温下悬挂 1天，然后在60 °C的热风干燥箱中干燥16h，得到耐老化天然橡胶。
[0048]本发明将得到的耐老化天然橡胶产品进行混炼加工，基本配方为耐老化天然橡胶 (干胶计）100份，氧化锌5份，硬脂酸2份，促进剂NS 0.7份，硫磺2.25份，炭黑35份;停放12h 后测最佳硫化时间T9Q，在平板硫化机上进行硫化(硫化条件145 °C X T9Q)，得到胶料。
[0049]按照GB/T3512-2001(硫化橡胶或热塑性橡胶热空气加速老化和耐热试验）、GB/ T7762-2003(硫化橡胶或热塑性橡胶耐臭氧龟裂静态拉伸试验）、GB/T16585-1996(硫化橡 胶人工气候老化(荧光紫外灯)试验方法)对所得胶料的耐空气老化性能、耐臭氧老化性能 和耐紫外老化性能进行测定；
[0050]按照GB/T 1687-1993(硫化橡胶在屈挠试验中温升和耐疲劳性能的测定第2部 分一压缩屈挠试验)对所得胶料的生热性能进行测试;测试结果见表1。
[0051 ] 实施例2
[0052]在25份的去离子中加入1份的柠檬酸铈，控制超声功率为1000W，在超声分散的状 态下，加入0.08份的木质素磺酸钠和0.06份硅烷偶联剂KH560，置于60 °C的水浴中连续搅拌 4h，控制搅拌速率为400r/min，制得改性的稀土羧酸盐分散体，备用；
[0053]在100份氮质量含量为0.01%的天然橡胶胶乳（以干胶计）中加入上述得到的改性 的柠檬酸铈分散体，继续超声搅拌8h，得到胶乳状态的耐老化天然橡胶；
[0054]向得到的胶乳状态的耐老化天然橡胶中加入pH为4.0的木醋液80份将胶乳状态的 耐老化天然橡胶凝固，压绉得到750mm X 250mmX 900mm胶片，将胶片在室温下悬挂3天，然后 在60°C的热风干燥箱中干燥2h，得到耐老化天然橡胶。
[0055] 按照实施例1所述的方法将耐老化天然橡胶产品制成胶料，对胶料的性能进行测 试，测试结果见表1。
[0056] 实施例3
[0057]在30份的去离子中加入2份的棕榈酸镧，控制超声功率为800W，在超声分散的状态 下，加入0.2份的木质素磺酸钙和4份硅烷偶联剂KH570，置于90°C的水浴中连续搅拌6h，制 得改性的棕榈酸镧分散体，备用；
[0058]在100份氮质量含量为0.09%的天然橡胶胶乳中（以干胶计)加入上述得到的改性 的棕榈酸镧分散体，继续超声搅拌4h，得到胶乳状态的耐老化天然橡胶；
[0059]向得到的胶乳状态的耐老化天然橡胶中加入pH为3.5的木醋液40份将胶乳状态的 耐老化的天然橡胶凝固，压给得到尺寸为7〇〇mm X 350mm X 900mm胶片，将胶片在室温下悬挂 7天，然后在80 °C的热风干燥箱中干燥24h，得到耐老化天然橡胶。
[0060]按照实施例1所述的方法将耐老化天然橡胶产品制成胶料，对胶料的性能进行测 试，测试结果见表1。
[0061 ] 实施例4
[0062]在20份的去离子中加入1份的水杨酸镧与3份的硬脂酸钕，控制超声功率为850W， 在超声分散的状态下，加入0.1份的十二烷基硫酸钠和1份硅烷偶联剂Si69,置于80 °C的水 浴中连续搅拌3h，制得改性的稀土羧酸盐分散体，备用；
[0063]在100份氮质量含量为0.15%的天然橡胶胶乳（以干胶计）中加入上述得到的改性 稀土羧酸盐分散体，继续超声搅拌3h，得到胶乳状态的耐老化天然橡胶；
[0064]向得到的胶乳状态的耐老化天然橡胶中加入pH为4.2的木醋液50份将胶乳状态的 耐老化的天然橡胶凝固，压绉得到尺寸为750mm X 350mm X 950mm胶片，将胶片在室温下悬挂 30天，然后在50 °C的热风干燥箱中干燥3h，得到耐老化天然橡胶。
[0065] 按照实施例1所述的方法将耐老化天然橡胶产品制成胶料，对胶料的性能进行测 试，测试结果见表1。
[0066] 实施例5
[0067]在20份的去离子中加入0.5份苹果酸镧、0.8份的硬脂酸镧、3份月桂酸镧，控制超 声功率为900W，在超声分散的状态下，加入0.2份的十二烷基磺酸钠和4份硅烷偶联剂 KH550，置于80°C的水浴中连续搅拌4h，制得改性的稀土羧酸盐分散体，备用；
[0068] 在100份氮质量含量为0.4%天然橡胶胶乳中加入改性的稀土羧酸盐分散体，搅拌 8h，得到胶乳状态的耐老化天然橡胶；
[0069] 向得到的胶乳状态的耐老化天然橡胶中加入pH为3.6木醋液30份将胶乳状态的耐 老化的天然橡胶凝固，压绉得到尺寸为750mmX 350mmX 950mm的胶片，将胶片在室温下悬挂 20天，然后在40 °C的热风干燥箱中干燥2h，得到耐老化天然橡胶。
[0070] 按照实施例1所述的方法将耐老化天然橡胶产品制成胶料，对胶料的性能进行测 试，测试结果见表1。
[0071] 对比例1
[0072]选用5#烟片胶进行混炼加工，配方为5#烟片胶100份，氧化锌5份，硬脂酸2份，促进 剂NS 0.7份，硫磺2.25份，炭黑35份。停放12h后测最佳硫化时间T90，在平板硫化机上进行 硫化(硫化条件145°C X T90)。按照实施例1所述的方法测试胶料的性能，测试结果见表1。
[0073] 对比例2
[0074]选用3L浅色胶进行混炼加工，配方为3L浅色胶100份，氧化锌5份，硬脂酸2份，促进 剂NS 0.7份，硫磺2.25份，炭黑35份。停放12h后测最佳硫化时间T90，在平板硫化机上进行 硫化(硫化条件145°C X T90)。按照实施例1所述的方法测试胶料的性能，测试结果见表1。
[0075] 表1本发明实施例和对比例得到的耐老化天然橡胶的性能测试结果
[0076]
[0077] 由表1可以看出，本发明提供的耐老化天然橡胶进行热空气老化、臭氧老化和紫外 老化处理后拉伸强度保持率和拉断伸长保持率均能保持在85%以上，相对于对比例中的天 然橡胶来说，耐老化天然橡胶耐热空气老化性能、耐臭氧老化性能和耐紫外老化性能均显 著提高，同时生热性能显著降低，且制备方法简单，成本低廉，易于规模化生产。
[0078] 以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人 员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应 视为本发明的保护范围。
【主权项】
1. 一种耐老化天然橡胶，其特征在于，包括如下重量份的组分：干胶计天然橡胶胶乳 100份，稀土羧酸盐0.01~10份，表面活性剂0.05~0.2份，偶联剂0.02~4份，凝固剂20~80 份。2. 根据权利要求1所述的耐老化天然橡胶，其特征在于，所述稀土羧酸盐为油酸稀土、 硬脂酸稀土、月桂酸稀土、苹果酸稀土、柠檬酸稀土、棕榈酸稀土和水杨酸稀土中的任意一 种或多种混合物。3. 根据权利要求2所述的耐老化天然橡胶，其特征在于，所述稀土羧酸盐中的稀土元素 为镧、铺、镨、钕、钷、钐、铕、,L、钺、镝、钬、铒、镑、镱、镥、钪和中的任意一种。4. 根据权利要求1所述的耐老化天然橡胶，其特征在于，所述表面活性剂为十二烷基磺 酸钠、十二烷基硫酸钠、木质素磺酸钠和木质素磺酸钙中的任意一种或几种。5. 根据权利要求1所述的耐老化天然橡胶，其特征在于，所述偶联剂为3-氨丙基三乙氧 基硅烷、3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷和双-(γ-三乙氧基硅丙基）四硫化物中任意一种或几种。6. 根据权利要求1所述的耐老化天然橡胶，其特征在于，所述凝固剂为木醋液，所述木 醋液的pH值为3.0~4.2。7. 根据权利要求1所述的耐老化天然橡胶，其特征在于，所述天然橡胶胶乳中氮的质量 含量为〇.〇1~0.52%。8. 权利要求1~7任意一项所述的耐老化天然橡胶的制备方法，其特征在于，包括如下 步骤： (1) 在超声条件下，将稀土羧酸盐、表面活性剂和偶联剂在水相体系中反应，得到改性 稀土羧酸盐分散体； (2) 将所述改性稀土羧酸盐分散体与天然橡胶胶乳混合，继续超声，得到胶乳状态的耐 老化天然橡胶； (3) 将所述胶乳状态的耐老化天然橡胶与凝固剂混合，凝固后得到耐老化天然橡胶。9. 根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述凝固后还包括干燥，所述干燥的 方式为：将所述凝固后的产品在自然条件下干燥1~30天，然后在40~80°C条件下干燥2~ 48h〇10. -种利用权利要求1~7所述的耐老化天然橡胶或权利要求8~9所述制备方法得到 的耐老化天然橡胶制备的胶料，其特征在于，包括如下重量份的组分:干胶计耐老化天然橡 胶100份，氧化锌4~6份，硬脂酸1~3份，N-叔丁基-2-苯并噻唑次黄酰胺0.5~1份，硫磺2~ 2.5份，炭黑30~40份。
【文档编号】C08K5/544GK106084321SQ201610421811
【公开日】2016年11月9日
【申请日】2016年6月13日 公开号201610421811.8, CN 106084321 A, CN 106084321A, CN 201610421811, CN-A-106084321, CN106084321 A, CN106084321A, CN201610421811, CN201610421811.8
【发明人】杨昌金, 彭政, 罗勇悦, 许逵, 钟杰平
【申请人】中国热带农业科学院农产品加工研究所