专利名称：一种含毒死蜱的农药混剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及农林牧业等广泛使用的除虫剂领域，尤其是一种含有多种有效成分的农药混剂。
背景技术：
毒死蜱(英文名chlorpyrifos)，化学名称O，O-二乙基-O-(3，5，6-三氯-2-吡啶基)硫逐磷酸酯，化学结构式为 毒死蜱是硫逐磷酸酯类杀虫剂，具有触杀、胃毒和熏蒸作用，主要通过抑制昆虫体内神经组织中的“乙酰胆碱酯酶(ACnE)”或“胆碱酯酶”的活性而破坏正常的神经冲动传导，引起一系列急性中毒症状，直至死亡。毒死蜱对鳞翅目害虫飞虱、叶蝉、粘虫、蚜虫、叶螨、红蜘蛛、蜱、蚤等都有效，高毒农药禁用后，毒死蜱是目前替代高毒农药最好的品种之一。但是毒死蜱在叶片上的残留期不长，因此，毒死蜱对昆虫的持效期也不长。而且毒死蜱具有中等毒性，对鱼类及水生生物毒性较高，另外对蜜蜂也有毒性，为保护蜜蜂，所以其使用必须避开作物开花期。
除虫脲化学名称1-(4-氯苯基)-3-(2，6-二氟苯甲酰基)脲，化学结构式为 除虫脲是一种高效低毒的杀虫剂，属低毒特异性苯甲酰基苯脲类杀虫剂，主要是胃毒及触杀作用，抑制昆虫几丁质合成，使幼虫在脱皮时不能形成新表皮，虫体成畸形而死亡。对多种食叶幼虫和潜蛾科害虫有很好的效果。如粘虫、玉米螟及玉米铁甲虫，斜纹夜蛾，甜菜夜蛾，二化螟大豆夜蛾等害虫。也适用于防治森林害虫，松毛虫、天幕毛虫、杨毒蛾等害虫，并可用于防治食用菌类的尖眼蕈，蚊科和蚤蝇科蚊子幼虫，苍蝇幼虫(厩螯蝇，家蝇)，对鳞翅目害虫有特效，鞘翅目、双翅目多种害虫也有效。对畜舍表面进行施药和用作牛、猪和家禽的饲料添加剂。在有效用量下对植物无药害，对人畜安全，对卵也有一定的杀伤作用。除虫脲是世界公认的化学合成的无公害杀虫剂，广泛用于各种蔬菜、果树的害虫防治。而且生产设备简单，工艺流程短，成本低，效益高。
随着高毒农药品种市场降温并将退出市场，毒死蜱复配制剂入市推广应用，均为毒死蜱提供了促进发展的市场空间，近几年来已成为关注的热点品种。目前市面上还未出现毒死蜱与除虫脲的复配制剂，针对现有毒死蜱持效期短、毒性大等缺点，所以有必要设计一种结合了毒死蜱和除虫脲的优点，药效好、持效期长、毒性低的农药混剂。
发明内容本发明的目的是为了克服现有毒死蜱农药持效期短、毒性较大的不足，提供一种结合了除虫脲农药特性，药效好、持效期长、毒性低的农药混剂。
为此，本发明所采用的技术方案是一种含毒死蜱的农药混剂，由以下组方组成重量含量为2～70％的毒死蜱，重量含量为1～50％的除虫脲，重量含量为3～60％的苯磺酸类乳化剂，重量含量为10～90％的苯类溶剂。
乳化剂的作用是促使两种互不相溶的液体形成稳定乳浊液。
所述的农药混剂优选组方为
重量含量为15～40％的毒死蜱，重量含量为2～15％的除虫脲，重量含量为5～10％的苯磺酸类乳化剂，重量含量为40～70％的苯类溶剂。
所述的农药混剂更优选的组方为重量含量为20～30％的毒死蜱，重量含量为2～10％的除虫脲，重量含量为5～7％的苯磺酸类乳化剂，重量含量为55～70％的苯类溶剂。
所述的苯类溶剂为下式之一或下式两种或两种以上的混合物①苯②甲苯 ③二甲苯 ④三甲苯。其中优选单独使用二甲苯或单独使用甲苯。苯的毒性太大，较少选用。
所述的苯磺酸类乳化剂可为下式之一或下式任意两种或两种以上的混合物①乳化剂CH100，②乳化剂CH800，③农乳500#，④农乳34#。
所述的农药混剂较优选组方为重量含量为21％的毒死蜱，重量含量为6％的除虫脲，重量含量为2％的乳化剂CH100，重量含量为3.5％的乳化剂CH800，重量含量为67.5％的甲苯。
所述的农药混剂另一优选组方为重量含量为30％的毒死蜱，重量含量为3％的除虫脲，重量含量为3％的乳化剂CH100，重量含量为4％的乳化剂CH800，重量含量为60％的二甲苯。
本发明所述农药混剂的制法，将毒死蜱、除虫脲、溶剂加入混合釜混合均匀，加入乳化剂再混合、升温之后再加入溶剂混合，然后保温搅拌、沉降、灌装得到毒死蜱与除虫脲的农药混剂。
本发明所述的一种含毒死蜱的农药混剂的有益效果主要体现在1.以毒死蜱和除虫脲进行复配，充分发挥了毒死蜱和除虫脲的杀虫活性，优势互补、延缓抗药性，延长了持效期；2.扩大了使用范围，可用于黄瓜、棉花、玉米等多种作物，尤其对斜纹夜蛾有特效；3.降低了毒性，污染少。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行进一步说明实施例1所述的农药混剂由以下组方组成毒死蜱 1050g除虫脲 300g乳化剂CH100100g乳化剂CH80017.50g甲苯 337.50g乳化剂CH100、CH800、农乳500#、农乳34#均由上海罗地亚公司提供，下同。
将毒死蜱、除虫脲、甲苯加入混合釜混合均匀，加入乳化剂CH100、乳化剂CH800再混合，升温之后再加入甲苯混合，然后保温搅拌、沉降、灌装得到毒死蜱与除虫脲的农药混剂。
实施例2所述的农药混剂由以下组方组成毒死蜱1500g除虫脲150g乳化剂CH100 150g乳化剂CH800 200g二甲苯3000g
将毒死蜱、除虫脲、二甲苯加入混合釜混合均匀，加入乳化剂CH100、乳化剂CH800再混合，升温之后再加入二甲苯混合，然后保温搅拌、沉降、灌装得到毒死蜱与除虫脲的农药混剂。
实施例3所述的农药混剂由以下组方组成毒死蜱 1500g除虫脲 1150g乳化剂CH100 150g乳化剂CH800 200g苯 2000g将毒死蜱、除虫脲、苯加入混合釜混合均匀，加入乳化剂CH100、乳化剂CH800再混合，升温之后再加入苯混合，然后保温搅拌、沉降、灌装得到毒死蜱与除虫脲的农药混剂。
实施例4所述的农药混剂由以下组方组成毒死蜱 1750g除虫脲 250g乳化剂CH100 450g甲苯 3000g将毒死蜱、除虫脲、甲苯加入混合釜混合均匀，加入乳化剂CH100再混合，升温之后再加入甲苯混合，然后保温搅拌、沉降、灌装得到毒死蜱与除虫脲的农药混剂。
实施例5所述的农药混剂由以下组方组成
毒死蜱150g除虫脲50g农乳500# 2750g二甲苯1050g甲苯 1000g将毒死蜱、除虫脲、甲苯和二甲苯加入混合釜混合均匀，加入农乳500#再混合，升温之后再加入甲苯和二甲苯混合，然后保温搅拌、沉降、灌装得到毒死蜱与除虫脲的农药混剂。
实施例6所述的农药混剂由以下组方组成毒死蜱 300g除虫脲 100g农乳34#350g三甲苯 1750g二甲苯 1000g苯 1500g将毒死蜱、除虫脲、苯、二甲苯和三甲苯加入混合釜混合均匀，加入农乳34#再混合，升温之后再加入苯、二甲苯和三甲苯混合，然后保温搅拌、沉降、灌装得到毒死蜱与除虫脲的农药混剂。
实施例7所述的农药混剂由以下组方组成毒死蜱 2750g除虫脲 750g乳化剂CH100500g
农乳500# 400g二甲苯 600g将毒死蜱、除虫脲、二甲苯加入混合釜混合均匀，加入乳化剂CH100和农乳500#再混合，升温之后再加入二甲苯混合，然后保温搅拌、沉降、灌装得到毒死蜱与除虫脲的农药混剂。
实施例8所述的农药混剂由以下组方组成毒死蜱1250g除虫脲800g乳化剂CH800 750g农乳500# 750g农乳34# 750g苯700g将毒死蜱、除虫脲、苯加入混合釜混合均匀，加入乳化剂CH800、农乳500#和农乳34#再混合，升温之后再加入苯混合，然后保温搅拌、沉降、灌装得到毒死蜱与除虫脲的农药混剂。
实施例9 田间药效试验报告19.1供试作物及防治对象 供试作物为芋；防治对象为斜纹夜蛾，虫龄为2～3龄幼虫。
9.2供试药剂 40％毒死蜱乳油(新安江化工集团生产)，本发明实施例1所得毒死蜱·除虫脲乳油。
9.3试验处理 有五种处理方式A40％毒死蜱乳油80ml/亩；B实施例1所得毒死蜱·除虫脲乳油60ml/亩；C实施例1所得毒死蜱·除虫脲乳油80ml/亩；D实施例1所得毒死蜱·除虫脲乳油100ml/亩；E清水对照(CK)。各个处理方式中每亩兑水量均为40公斤。5种处理方式各重复3次做平行试验，共试验15个小区。
9.4试验方法 试验于杭州富阳郊区蔬菜地上进行，土质为粘壤土，肥力中等，试验平均气温为20-25摄氏度。试验时按上述5个不同处理划分小区，各小区面积50m2。在斜纹夜蛾2～3龄期采用工农16型背负式喷雾器，喷于芋叶正反面，以叶片湿润为准则对于处理方式A，每个小区的40％毒死蜱乳油用量为6.00ml，兑水3公斤；对于处理方式B，每个小区的实施例1所得乳油用量为4.50ml，兑水3公斤；对于处理方式C，每个小区的实施例1所得乳油用量为6.00ml，兑水3公斤；对于处理方式D，每个小区的实施例1所得乳油用量为7.50ml，兑水3公斤；对于处理方式E，每个小区只需用清水3公斤。调查方式采用有虫株定点方式，每区调查五丛，由于幼虫有转移习性，在药后调查时除调查定点析外，其相邻的四丛也作为调查范围。施药后未发现芋叶有药害症状。分别于药前调查虫口基数，药后3天、7天、10天调查残虫数。
9.5实验数据 施药前虫口基数和施药后残虫数如表1所示表1
9.6试验结论 本发明实施例1所得相当于25％毒死蜱·除虫脲乳油(即毒死蜱和除虫脲重量含量之和为25％)。由表1数据可以看出，用实施例1所得毒死蜱·除虫脲乳油60ml即可达到与40％毒死蜱乳油80ml相当的害虫死亡率，如果用实施例1所得毒死蜱·除虫脲乳油80ml或是100ml，则害虫死亡率明显高于使用40％毒死蜱80ml的情况，而且10天后残虫数均为零，说明本发明的农药混剂药效比毒死蜱好，而且持效期长。
实施例10 田间药效试验报告210.1供试作物及防治对象 供试作物为芋；防治对象为斜纹夜蛾，虫龄为2～3龄幼虫。
10.2供试药剂 40％毒死蜱乳油(新安江化工集团生产)65％毒死蜱·除虫脲乳油(本发明实施例7所得产物)。
10.3试验处理 有五种处理方式A(40％毒死蜱乳油80ml/亩)，B(实施例7所得毒死蜱·除虫脲乳油20ml/亩)，C(实施例7所得毒死蜱·除虫脲乳油30ml/亩)，D(实施例7所得毒死蜱·除虫脲乳油40ml/亩)，E(清水对照)(CK)，各个处理方式中每亩兑水量均为40公斤。5种处理方式各重复3次做平行试验，共试验15个小区。
10.4试验方法 试验于杭州富阳郊区蔬菜地上进行，土质为粘壤土，肥力中等，试验平均气温为20-25摄氏度。试验时按上述5个不同处理划分小区，小区面积50m2。在斜纹夜蛾2～3龄期采用工农16型背负式喷雾器，喷于芋叶正反面，以叶片湿润为准则对于处理方式A，每个小区的40％毒死蜱乳油用量为6.00ml，兑水3公斤；对于处理方式B，每个小区的实施例7所得乳油用量为1.50ml，兑水3公斤；对于处理方式C，每个小区的实施例7所得乳油用量为2.25ml，兑水3公斤；对于处理方式D，每个小区的实施例7所得乳油用量为3.00ml，兑水3公斤；对于处理方式E，每个小区只需用清水3公斤。调查方式采用有虫株定点方式，每区调查五丛，由于幼虫有转移习性，在药后调查时除调查定点析外，其相邻的四丛也作为调查范围。施药后未发现芋叶有药害症状。分别于药前调查虫口基数，药后3天、7天、10天调查残虫数。
10.5实验数据 施药前虫口基数和施药后残虫数如表2所示表2
10.6试验结论 本发明实施例7所得产物相当于65％毒死蜱·除虫脲乳油(即毒死蜱和除虫脲重量含量之和为65％)。由表2数据可以看出，用本发明实施例7毒死蜱·除虫脲乳油20ml，即稀释倍数约为毒死蜱乳油4倍的情况下，仍然能够达到与40％毒死蜱乳油80ml相当的杀虫效果，而如果用30ml或是40ml，则杀虫效果明显好于40％毒死蜱乳油80ml，而且10天后残虫数均为零，进一步说明了本发明的农药混剂在药效和持效期上的优越性。
权利要求
1.一种含毒死蜱的农药混剂，其特征在于所述的农药混剂由以下组方组成重量含量为2～70％的毒死蜱，重量含量为1～50％的除虫脲，重量含量为3～60％的苯磺酸类乳化剂，重量含量为10～90％的苯类溶剂。
2.如权利要求1所述的含毒死蜱的农药混剂，其特征在于所述的农药混剂由以下组方组成重量含量为15～40％的毒死蜱，重量含量为2～15％的除虫脲，重量含量为5～10％的苯磺酸类乳化剂，重量含量为40～70％的苯类溶剂。
3.如权利要求2所述的含毒死蜱的农药混剂，其特征在于所述的农药混剂由以下组方组成重量含量为20～30％的毒死蜱，重量含量为2～10％的除虫脲，重量含量为5～7％的苯磺酸类乳化剂，重量含量为55～70％的苯类溶剂。
4.如权利要求1-3之一所述的含毒死蜱的农药混剂，其特征在于所述的苯类溶剂为下式之一或下式两种或两种以上的混合物①苯②甲苯③二甲苯④三甲苯。
5.如权利要求1-3之一所述的含毒死蜱的农药混剂，其特征在于所述的苯类溶剂优选二甲苯。
6.如权利要求2所述的含毒死蜱的农药混剂，其特征在于所述的苯类溶剂优选甲苯。
7.如权利要求1所述的含毒死蜱的农药混剂，其特征在于所述的苯磺酸类乳化剂可为下式之一或任意两种或两种以上的混合物①乳化剂CH100，②乳化剂CH800，③农乳500#，④农乳34#。
8.如权利要求3所述的含毒死蜱的农药混剂，其特征在于所述的农药混剂由以下组方组成重量含量为21％的毒死蜱，重量含量为6％的除虫脲，重量含量为2％的乳化剂CH100，重量含量为3.5％的乳化剂CH800，重量含量为67.5％的甲苯。
9.如权利要求3所述的含毒死蜱的农药混剂，其特征在于所述的农药混剂由以下组方组成重量含量为30％的毒死蜱，重量含量为3％的除虫脲，重量含量为3％的乳化剂CH100，重量含量为4％的乳化剂CH800，重量含量为60％的二甲苯。
全文摘要
本发明提供了一种含毒死蜱的农药混剂，由以下组方组成重量含量为2～70％的毒死蜱,重量含量为1～50％的除虫脲，重量含量为3～60％的苯磺酸类乳化剂，重量含量为10～90％的苯类溶剂；本发明有益效果主要体现在以毒死蜱和除虫脲进行复配，充分发挥了毒死蜱和除虫脲的杀虫活性，优势互补、延缓抗药性，延长了持效期；扩大了使用范围，可用于黄瓜、棉花、玉米等多种作物，尤其对斜纹夜蛾有特效；降低了毒性，污染少。
文档编号A01N57/00GK1545882SQ20031010909
公开日2004年11月17日 申请日期2003年12月2日 优先权日2003年12月2日
发明者王伟, 周曙光, 钱文飞, 刘志, 郑红朝, 王 伟 申请人:浙江新安化工集团股份有限公司