专利名称：：一种氰氟草酯微乳剂的制备方法
技术领域：
：本发明涉及一种农药除草剂，具体的说是涉及一种氰氟草酯微乳剂的制备方法。技术背景氰氟草酯，其它名称炔草酸、千金、千秋、克林秋、Clincher。理化性质本品为白色结晶固体，熔点50。C，蒸气压120mPa(20°C)。溶解度(20°C):水中0.7mg/L(pH7)，二甲苯中47.7%、丙酮中60.7%(重量百分比)。在pH4下稳定，在pH7下缓慢水解，在pH1.2或pH9时分解最快。本发明是一种选择性内吸传导型茎叶处理除草剂。用作茎叶处理，可为植物的茎、叶吸收，传导到生长点和分生组织，通过对乙酰辅酶A羧化酶的抑制而抑制杂草的脂肪酸合成，抑制杂草生长，受药杂草几天内停止生长，以后逐渐枯死。该药对水稻安全。主要防除稗草，千金子等禾本科杂草。适用范围水稻田。使用方法水稻直播田制剂量495-750毫升/公顷，在禾本科杂草2-3叶期施药，原药大鼠急性经口LD50〉5000毫克/公斤，大鼠急性经皮LD50〉2000毫克/公斤。对皮肤无刺激作用，对眼睛有轻微刺激。无致癌、致畸、致突变作用。剂型10%乳油。随着化学农药的广泛使用，如何减少环境的污染和对人畜的毒害，越来越为人们所关注，因此，降低毒性、提高药效是农药发展的必然趋势。通过剂型研发来实现降低毒性、提高药效的目的相对于原药研发而言是一种较为经济快捷的方式。目前，我国在农药剂型研发方面比较落后，基本上以乳油和可湿性粉剂两者为主，其用量占总制剂量的70-80%;而且剂型比较单一，原药与制剂的比例为1:6，发达国家则约1:30，两者相差很远。显然，这远远不能适应当今农业生产发展，尤其是农产品结构调整对农药需求的变化，并在很大程度会影响农药产品的市场推广和使用寿命。同时，农药剂型的单一还会造成使用技术落后。重视现有剂型的改造，研发出符合生产与环保要求的新剂型，不仅适应可持续发展的要求，同时也可以弥补了原药开发能力的不足。众多农药剂型中，较为方便及普遍的使用是液态制剂，其中长期以来应用最多的剂型是乳油。乳油在加工过程中需要使用大量的有机溶剂，如苯、甲苯、二甲苯等等，大量有机溶剂的使用不仅造成化工原料的浪费，并且由于溶剂的可燃性，在运输、贮藏及容器的选择上也受到限制。同时，给环境和人类健康带来了很大的毒害，将会危机国家的经济发展及人类生存环境。发达国家从可持续发展战略目标出发，限制或禁止大量使用苯、甲苯、二甲苯等有害有机溶剂配制的农药新品种注册登记。因此，开发出新型液态制剂以减少或消除这些有毒害的有机溶剂，已经成为农药发展的大势所趋。其中，水性化就是农药剂型发展的主导方向之一。而且，农药的新机型还会给农药增添新的特征，更能充分发挥原药自身的作用特性，克服和弥补农药原有剂型的不足，对人蓄的毒性和刺激性都比较低，并能减轻对作物的药害，改善物理化学和生物性能，扩大应用范围，延长药剂的使用寿命等。微乳剂(Microemulsion)是符合农药发展方向的新剂型之-，剂型国际代号ME，是水、水不溶物与水可溶物组成的，原药以0.01-0.lu的微粒分散其中的制剂。他是一个热力学上稳定的均相，可溶性体系。外观呈透明状，微观为膨胀的大胶束分散体系，是水乳剂充分分散的极限状态。其物理、化学稳定性好、对植物和昆虫组织细胞渗透性强，吸收率高，防效好，同时，具有生产、贮运和使用安全，对环境污染小，有利于生态环境的改善。
发明内容本发明的目的是提供一种氰氟草酯微乳剂的制备方法。本发明的另一个目的是采用简便的加工工艺，较少的设备，制备一种长期存放稳定、水中能均匀分散、流动性好的o/w型氰氟草酯液态制剂-微乳剂。微乳剂是一种水-油-表面活性剂组成的分散体系，与一般乳状液不同的是其外观为透明或近似透明的均相液体，分散相以极细微粒(一般为0.1-O.Olum)，分散在水中，属热力需稳定体系。0/W型农药微乳剂是以油溶性的农药作为分散相，水作连续相的微乳剂体系。微乳剂的制备与所选择的农药品种关系很大，不同品种农药在水性介质中的稳定性及所需的表面活性剂不完全一样，因此，配制时所遇到的问题也不同，解决问题的方法比较复杂，必须针对各品种的特殊问题加以解决。本发明利用微乳化技术，研究了不同表面活性剂的品种及其配伍，并对该体系所产生的低温析晶结块及冻胶，热贮后有效成分氰氟草酯分解及微乳剂特有的透明温度范围大小等问题进行了深入研究，最终选出合适的配方组合，将氰氟草酯、溶齐u、表面活性剂和水制成了贮藏期稳定的氰氟草酯微乳剂。本发明是这样实现的，该农药氰氟草酯微乳剂的组成包括以氰氟草酯为活性成分，配以有机溶剂、表面活性剂和水，其外观为透明的均相液体，组成配比包括-氰氟草酯原药2-20%(重量)有机溶剂5-30%(重量)表面活性剂5-30%(重量)水补足本发明中的有机溶剂为甲醇、乙醇、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、N-甲基吡咯垸酮、环己酮、甲苯、二甲苯、苯中的一种或二种以上的复合使用。所述的表面活性剂是垸基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、蓖麻油环氧乙垸加成物、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、垸基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、十二烷基苯磺酸钙、十二垸基苯磺酸钠中的一种或两种以上复合使用。所述的水为天然水、自来水、软化水或蒸馏水。本发明的氰氟草酯微乳剂中可加入0-10%(重量)的渗透剂顺丁烯二酸二仲辛酯磺酸钠，钠磺酸琥珀酸二烷酯。本发明的氰氟草酯微乳剂中可加入0-10%(重量)的增稠剂，增稠剂为羟甲基纤维素钠、羧甲基淀粉钠、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇。本发明的氰氟草酯微乳剂中可加入0-10%(重量)的助表面活性剂，助表面活性剂为C3-Cu)的醇类，包括正丁醇、正戊醇、异戊醇、丙醇。本发明的氰氟草酯微乳剂的制备方法是将氰氟草酯原药用有机溶剂溶解制得氰氟草酯溶液，再加入表面活性剂和水，搅拌分散均匀，或将表面活性剂和水混合溶解，生成水相，再将氰氟草酯溶液加入水相搅拌分散均匀。本发明的设备可选择搪瓷反应釜，不锈钢混合釜或均质混合机等，制备工艺十分简单、方便。本发明所制得的氰氟草酯微乳剂外观为淡黄色透明液体，在-5-6(TC贮藏时，外观不变，该制剂可在水中自然分散形成透明均相液体。由于微乳剂的农药粒子微细化，一般为O.l-0.01um，故对植物的植株有较强的渗透性。具体实施方式下面以实施例对本发明的内容作进一步的说明。表l.具体实例<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>有关性能测定法及结果(1)透明温度范围的测定:微乳剂的外观透明性与温度有关，透明温度范围是指明制剂能保持透明状态时的温度区间。此区间应符合产品贮藏、使用时的气温条件。而透明温度范围大小和区间位置直接与配方组成有关，因此该性能指标也是衡量制剂产品质量的重要方面。测定方法取氰氟草酯微乳剂30mL于50mL玻璃瓶中，置于冰浴中，在搅拌下逐渐降温，记录样品呈白色浑浊状时的温度T,，再以2TV分钟的速度慢慢升温，样品变成透明状，继续升温，记录样品再次呈白色浑浊状时的温度T"则Ti-T2的区间为透明温度范围。测定结果列于表2中。(2)热贮稳定性试验取样品10ml密封于安瓿瓶中，在54士2X:恒温烘箱中存放14天，取出。①观察外观变化；②测定样品中氰氟草酯的含量，并与原始含量对照，计算分解率。测定结果列于表2中。(3)低温试验；将样品于0-5。C贮藏24小时。观察外观变化，结果列于表2中。(4)分散性测定取样品lml加入盛有50ml342PPM硬水具塞比色管中，观察分散现象，并上下摇动15次后，于3(TC中放置30min，观察分散液的稳定情况，测定结果列于表2中。以上结果说明本发明所得的氰氟草酯微乳剂在-5-6(TC均能保持外观均匀透明，在水中分散性好，贮藏稳定，达到了本发明的目的。表2:性能测定结果<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>权利要求1、一种氰氟草酯微乳剂的制备方法，其特征在于组成包括以氰氟草酯为活性成分，配以有机溶剂，表面活性剂和水，其外观为透明的均相液体，组成配比为氰氟草酯2-20％(重量)有机溶剂5-30％(重量)表面活性剂5-30％(重量)水补足(重量)。2、根据权利要求1所述的氰氟草酯微乳剂，其特征在于所述的有机溶剂为甲醇、乙醇、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、N-甲基吡咯垸酮、环己酮、甲苯、二甲苯、苯中的一种或二种以上的复合使用。所述的表面活性剂是烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、蓖麻油环氧乙垸加成物、垸基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、垸基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、十二垸基苯磺酸钙、十二垸基苯磺酸钠中的一种或两种以上复合使用。所述的水为天然水、自来水、软化水或蒸馏水。3、根据权利要求1或2所述的氰氟草酯微乳剂，其特征在于在微乳剂中加入2-10%(重量)的防冻剂，防冻剂为从乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、异丙醇、尿素中任选一种或几种。4、根据权利要求1或2所述的氰氟草酯微乳剂，其特征在于在微乳剂中加入0-10%(重量)的渗透剂顺丁烯二酸二仲辛酯磺酸钠，钠磺酸琥珀酸二烷酯。5、根据权利要求1或2所述的氰氟草酯微乳剂，其特征在于在微乳剂中加入0-10%(重量)的增稠剂，增稠剂为羟甲基纤维素钠、羧甲基淀粉钠、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇。6、根据权利要求1或2所述的氰氟草酯微乳剂，其特征在于在微乳剂中加入0-10%(重量)的助表面活性剂，助表面活性剂为C3-d。的醇类，包括正丁醇、正戊醇、异戊醇、丙醇。7、一种农药氰氟草酯的制备方法，其特征在于将氰氟草酯原药用有机溶剂溶解制得氰氟草酯溶液，再加入表面活性剂和水，搅拌分散均匀，或将表面活性剂和水混合溶解，生成水相，再将氰氟草酯溶液加入水相搅拌分散均匀。全文摘要本发明涉及一种农药制剂，具体地说是涉及一种氰氟草酯微乳剂的制备方法。本发明的外观为透明的均相液体，组成配比包括氰氟草酯原药2-20％(重量)、有机溶剂5-30％(重量)、表面活性剂5-30％(重量)，去离子水补足。有机溶剂为环己酮、乙醇、甲醇、DMF、甲苯或二甲苯。表面活性剂为壬基酚聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钙等。本发明氰氟草酯微乳剂外观为淡黄色透明液体，在-5-60℃贮藏时，外观不变，由于微乳剂的农药粒子微细化，一般为0.1-0.01um，故对植物的植株和虫表皮有较强的渗透性，提高了杀虫、杀螨的活性。文档编号A01P13/00GK101530082SQ20081010193公开日2009年9月16日申请日期2008年3月14日优先权日2008年3月14日发明者飞吕,吴俊玲,吴家全,周希贵,周晨光,鹏李,李凤明,陈义明,齐正红申请人:北京绿色农华植保科技有限责任公司