专利名称：：一种含粉唑醇与醚菌酯的杀菌组合物的制作方法
技术领域：
：本发明属于农药
技术领域：
，涉及一种含粉唑醇与醚菌酯的杀菌组合物在蔬菜、果树病害上的应用。
背景技术：
：粉唑醇(flutriafol)是美国氰胺公司生产的三唑类杀菌剂。分子式C16H13F2N30，化学名称a-(2-氟苯基)-a-(4-氟苯基)-1H-1,2,4-三唑-l-乙醇。粉唑醇属于三唑类杀菌剂，具有内吸性，在植物体内传导，对病害有保护和治疗作用。可防治禾谷类作物白粉病，长蠕孢属，柄锈菌属，壳针菌属病原菌，也可做种子处理剂，防治土传病害和种传病害。对谷物白粉病有特效。醚菌酯(zineb)是一种保护性有机硫杀菌剂。分子式C4H6N2S4Zn,化学名称乙撑双二硫代氨基甲酸锌。醚菌酯是一种叶面喷洒使用的保护剂广谱杀菌剂，对许多病菌如霜霉病菌、晚疫病菌及炭疽病菌等有较强触杀作用。对植物安全，有效成分化学性质较活泼，在水中易被氧化成异硫氰化合物，对病原菌体内含有一SH基的酶有强烈的抑制作用，并能直接杀死病菌孢子，抑制孢子的发芽，阻止病菌侵入植物体内，但对已侵入植物体内的病原菌丝体的杀伤作用很小。因此，使用醚菌酯防治病害应掌握在病害始见期进行，才能取得较好的效果。醚菌酯的药效期短，在日光照射及吸收空气中的水分后分解较快，其残效期约7天。目前，随着病害抗药性的增加，使用者的用药量、用药次数也随之增加，但防效却逐年下降，环境污染问题也越来越严重，使用者的成本逐年上升，提出新的制剂克服现状已迫在眉睫，但是研发新农药耗时太长、成本太高，并不理想。不同杀菌机理的有效成分之间复配，是目前最常见的方法，既降低了使用者的成本、对环境的污染，还扩大了防治谱、提高了药效。迄今为止有关粉唑醇与醚菌酯复配的杀菌组合物在国内外还未见报道。
发明内容本发明的目的提出一种具有增效作用、使用成本低、防效好的含粉唑醇与醚菌酯的杀菌组合物。本发明是通过以下技术方案实现一种含粉唑醇与醚菌酯的杀菌组合物，其中粉唑醇与醚菌酯重量百分比为1~40:80~5。所述的含粉唑醇与醚菌酯的杀菌组合物，其中粉唑醇与醚菌酯的重量百分比为1035:60~10。所述的含粉唑醇与醚菌酯的杀菌组合物，其中粉唑醇与醚菌酯的重量百分比为15~30:5015。所述的含粉唑醇与醚菌酯的杀菌组合物，粉唑醇与醚菌酯常见助剂混合制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂。组合物制成可湿性粉剂时包含如下组分含量粉唑醇1~40%、醚菌酯5~80%、分散剂3~15%、湿润剂2~12%、填料884%。将粉唑醇、醚菌酯、分散剂、湿润剂、填料混合，在混合缸中混合均匀，经气流粉碎机粉碎后再混合均匀，即可制成粉唑醇，醚菌酯可湿性粉剂产品。组合物制成水分散粒剂时包括如下组分含量粉唑醇1~40%、醚菌酯5~80%、分散剂312%、湿润剂28%、崩解剂08%、粘结剂05%、填料8~84%。将粉唑醇、醚菌酯、分散剂、润湿剂、崩解剂、填料等一起经气流粉碎得到需要的粒径，再加入粘结剂等其它助剂，得到制粒用料。将料品定量送进流化床制粒干燥机内经过制粒及干燥后，制得粉唑醇*醚菌酯水分散粒剂产品。组合物制成悬浮剂时包括如下组分含量粉唑醇130%、醚菌酯5~50%、分散剂3~12%、湿润剂2~10%、消泡剂0.10.5%、增稠剂02%、抗冻剂08%、去离子水余量。将上述配方料中分散剂、湿润剂、消泡剂、增稠剂、抗冻剂经过高速剪切混合均匀，加入粉唑醇、醚菌酯，在球磨机中球磨2~3小时，使微粒粒径全部在5pm以下，制得粉唑醇醚菌酯悬浮剂产品。所述的分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛縮合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯喷、脂肪胺聚氧乙烯嘧、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯嘧中的一种或多种。所述的湿润剂选自十二烷基硫酸钠、十二垸基苯磺酸钠、拉开或多种。所述的崩解剂选自膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝、柠檬酸、丁二酸、碳酸氢钠中的一种或多种。所述的粘结剂选自阿拉伯胶、白糊精、羧丙基纤维素、黄原酸胶、甲基纤维素、丙烯酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、交联聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、聚乙烯醇、无水丁二酸-苯乙烯共聚、聚乙烯醋酸酯中的一种或多种。所述的抗冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇中的一种或多种。所述的消泡剂选自硅油、硅酮类化合物、C10—20饱和脂肪酸类化合物、C8—10脂肪醇类化合物中的一种或多种。所述的增稠剂选自黄原酸胶、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基纤维素、聚乙烯醇、聚乙二醇中的一种或多种。所述的填料选自高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的一种或多种。本发明的组合物主要用于防治蔬菜及果树的白粉病、黑星病。本发明的有益效果(1)本发明组合物有效活性成分粉唑醇与醚菌酯属于两种不同作用机理的杀菌剂，两者相互混配不会产生抵触；(2)本发明组合物在一定范围内对抗性病害具有明显的增效作用，防效高于单剂，用药量小；(3)本发明不适用有机溶剂，不易产生药害，便于运输及储藏；(4)本发明组合物对白粉病、黑星病有特效。具体实施例方式下面结合实施例对本发明进一步的说明，实施例中的百分比均为重量百分比，但本发明并不局限于此。本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。先通过室内毒力测定，明确两种药剂按一定比例复配后的增效比值(SR)，SR<0.5为拮抗作用，0.5￡SR^1.5为相加作用，SR>1.5为增效作用，在此基础上，再进行田间试验。实施应用例一实施配方例实施例180%粉唑醇醚菌酯可湿性粉剂粉唑醇35%、醚菌酯45%、聚羧酸盐5%、十二烷基硫酸钠3%、皂角粉2%、高岭土10%，混合物进行气流粉碎，制得80%粉唑醇*醚菌酯可湿性粉剂。实施例260%粉唑醇醚菌酯可湿性粉剂粉唑醇20%、醚菌酯40%、木质素磺酸盐4%、茶枯4%、白炭黑8%、高岭土24%，混合物进行气流粉碎，制得60%粉唑醇*醚菌酯可湿性粉剂。实施例340%粉唑醇醚菌酯可湿性粉剂粉唑醇15V。、醚菌酯25y。、垸基苯磺酸钙盐5n/。、润湿渗透剂F3%、白炭黑8%、膨润土44%，混合物进行气流粉碎，制得40%粉唑醇-醚菌酯可湿性粉剂。实施例480%粉唑醇醚菌酯水分散粒剂粉唑醇20%、醚菌酯60%、聚羧酸盐3%、木质素磺酸盐3%、十二垸基硫酸钠4%、硫酸铵2%、淀粉13%，混合制得80%粉唑醇，醚菌酯水分散粒剂。实施例555%粉唑醇醚菌酯水分散粒剂粉唑醇15%、醚菌酯40%、萘磺酸甲醛縮合物钠盐3%、脂肪酸聚氧乙烯酯3%、无患子粉4%、碳酸氢钠3%、淀粉20%、高岭土12%，混合制得55%粉唑醇醚菌酯水分散粒剂。实施例630%粉唑醇醚菌酯水分散粒剂粉唑醇12%、醚菌酯18%、垸基苯磺酸钙盐5%、拉开粉BX6%、丁二酸3%、尿素2%、柠檬酸1%、淀粉30%、轻质碳酸钙23%,混合制得30%粉唑醇醚菌酯水分散粒剂。实施例750%粉唑醇醚菌酯悬浮剂粉唑醇15%、醚菌酯35%、烷基苯磺酸,丐盐4%、木质素磺酸钠3%、十二烷基苯磺酸4%、硅油0.1%、黄原酸胶0.3%，去离子水加至100%,混合制得50%粉唑醇醚菌酯悬浮剂。实施例820%粉唑醇醚菌酯悬浮剂粉唑醇5%、醚菌酯15%、聚羧酸盐4%、无患子粉5%、硅酮类化合物0.1%、羟乙基纤维素0.1%、乙二醇2%、去离子水加至100%，混合制得20%粉唑醇醚菌酯悬浮剂。实施例95%粉唑醇醚菌酯悬浮剂粉唑醇1%、醚菌酯4%、脂肪酸聚氧乙烯酯3%、皂角粉3%、硅酮类化合物0.1%、聚乙烯醇0.4%、丙二醇2%、去离子水加至100%,混合制得5%粉唑醇醚菌酯悬浮剂。实施应用例二粉唑醇与醚菌酯不同比例混配对小麦白粉病室内毒力测定，结果如表l:本实验安排在陕西蒲城县城关镇，试验药剂由陕西汤普森生物科技有限公司提供，试验结果如下表所示表l粉唑醇、醚菌酯及其复配对小麦白粉病毒力测定供试药剂配比回归方程(y=a+bx)EC邻(mg/L)观察值ECso(mg/U理论值增效比值(SR)粉唑醇一y-7.0342+1.9420x0.92一_醚菌酯一y=6.5247+1.6348x1.69一—粉唑醇醚菌酯2:1y=6.6957+1.7758x0.931.081.17粉唑醇醚菌酯1:1y=6.8241+1.8S75x0.791.191.51粉唑醇醚菌酯1:2y-6.9247+1.7039x0.821.321.61粉唑醇醚菌酯1:3y-7.0024+1.6947x0.841.401.66粉唑醇醚菌酯1:4y=7.8426+1.6752x0.991.451.46由表1可知，粉唑醇与醚菌酯复配对小麦白粉病毒力测定，粉唑醇毒力高于醚菌酯毒力，其配比为2:1、1:1、1:2、1:3、l:4时增效比值分别为1.17、1.51、1.61、1.66、1.46，其中1:1、1:2、1:3表现为增效作用，所以粉唑醇与醚菌酯在1:1至1:3范围内具有增效作用。实施应用例三粉唑醇、醚菌酯及其复配防治小麦白粉病田间药效本实验安排在陕西长安区，试验药剂由陕西汤普森生物科技有限公司提供，每七天施药一次，共施药2次。试验结果如下所示-表2粉唑醇、醚菌酯及其复配复配防治小麦白粉病药效试验处理药剂制剂用药量防效(％)末次药后7天末次药后l5天末次药后30天实施例l8克/亩80.2991.5788.78实施例514克/亩82.2795.75邻.42实施例825克/亩82.9594.3392.4512.5%粉唑醇悬浮剂45克准75.2080.0381.4750%醚菌酯水分散粒剂20克涼78.3377.2956.39CK(空白对照)一一—_由表2看出，本发明粉唑醇与醚菌酯复配的杀菌组合物对小麦白粉病具有较好的防治效果，防效明显高于单剂，并且兼具速效与持效。在试验中发明人发现，该组合物对小麦安全，并对小麦条锈病14天后防效达80%以上。实施应用例四粉唑醇、醚菌酯及其复配防治苹果白粉病田间试验试验药剂由陕西汤普森生物科技有限公司提供，每七天施药一次，共施药4次。试验结果如下表所示表3粉唑醇、醚菌酯及其复配防治苹果白粉病药效试验<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>从表4看出，本发明组合物对苹果白粉病的防治效果均显著，防效明显高于对照单剂，对果树安全，田间没有发现不良反应，兼具速效和持效，并对苹果斑点落叶病、黑星病有一定防效。实施应用例五粉唑醇、醚菌酯及其复配防治梨黑星病田间试验本实验安排在陕西蒲城县城关镇，试验药剂由陕西汤普森生物科技有限公司提供，每七天施药一次，共施药3次。试验结果如下所示:表4粉唑醇、醚菌酯及其复配防治梨黑星病药效试验<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>本发明组合物对梨树黑星病有很好的防治效果，防效均高于对照药剂，在试验用药量范围内对作物安全，对果实黑星病20天后防效达93%以上。权利要求1、一种含粉唑醇与醚菌酯的杀菌组合物，其有效活性成分含有粉唑醇与醚菌酯，其中粉唑醇与醚菌酯的重量百分比为1～40∶80～5。2、根据权利要求1所述的含粉唑醇与醚菌酯的杀菌组合物，其特征在于粉唑醇与醚菌酯的重量百分比为1035:6010。3、根据权利要求1所述的含粉唑醇与醚菌酯的杀菌组合物，其特征在于粉唑醇与醚菌酯的重量百分比为1530:5015。4、根据权利要求1所述的含粉唑醇与醚菌酯的杀菌组合物其剂型为可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂。5、根据权利要求1所述的含粉唑醇与醚菌酯的杀菌组合物主要用于防治小麦及果树白粉病、果树黑星病。全文摘要本发明公开了一种杀菌组合物，其有效活性成分含有粉唑醇与醚菌酯，其中粉唑醇与醚菌酯的重量百分比为1～40∶80～5，有效活性成分加入助剂及赋型剂制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂，主要用于防治蔬菜及果树的白粉病、黑星病。文档编号A01N43/64GK101617667SQ20091002321公开日2010年1月6日申请日期2009年7月7日优先权日2009年7月7日发明者常新红,张秋芳,曹巧利申请人:陕西汤普森生物科技有限公司