专利名称：吸附法制备羟基磷灰石农药、化肥缓释复合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及到一种农药、化肥缓释复合物的制备方法，尤其是公开了一种吸附法 制备羟基磷灰石农药、化肥缓释复合物，属于农药化肥生产技术领域。
背景技术：
目前，在农药化肥生产技术领域中，制备化肥的缓控释制剂主要包括有机氮化合 物法、包裹法以及载体法，其中，因工艺及成本等原因，有机氮化合物法很少使用； 包裹法以无机物为粘结剂，使心核与外壳相连，但这种方法多因外壳成分在土壤中因 水作用下而脱落，缓释效果差；载体法是以天然或合成的高分子材料作载体，.或其他 适合的载体材料。这种载体材料应同时满足载药量高、可生物降解、受土壤中水分影 响较小、能实现养分的持续缓慢释放。而近几年也有用硅藻土作为缓释农药载体的，但其吸附性差，吸附量有限，硬度 稍大，不宜用做农药缓释载体材料；黄土的吸附性也较差，且硬度小，悬浮性也较差， 给农药在生产过程中带来很大困难；无论使用粘土、坡屡石或海泡石作为载体制备缓 释剂时，因为是固-固混合，所以都存在化肥、农药吸附不均匀、负载量小的问题、且 坡屡石或海泡石在使用前都需粉碎，工艺过程复杂，长期使用也会对土壤造成破坏。 根据以上情况，本发明要解决的技术问题是首先提高载药均匀性，增加载药量；又由 于HAP在制备前先经过磷酸缓冲液的浸泡，使其溶解性得到改善，更加利于药物的释 放。发明内容本发明公开一种吸附法制备羟基磷灰石农药、化肥缓释复合物，解决了现有该类 型的缓释复合物容易载药不均匀，载药量低，释放不完全的问题。本发明的吸附法制备羟基磷灰石农药、化肥缓释复合物，是通过以下步骤实现的将羟基磷灰石载体于磷酸盐缓冲液中浸泡，再加入起始物料并不断搅拌形成复合 物溶液，最后离心得沉淀，沉淀干燥后即得复合物。实现上述的方法的具体步骤如下称取HAP粉末0. 2-0. 5g，加入10 50ml p朋.0 10. 0的磷酸缓冲液，浸泡2 4 小时，超声粉碎5 10分钟，再加入起始物料0. 1 1. 5g， 35 6(TC下缓慢搅拌1 3 小时，反应物在室温下10000rpm/min离心10 20分钟，沉淀室温下干燥24 72小时，即得羟基磷灰石缓释复合物。上述方法涉及的起始物料为氮肥、磷肥、钾肥及其复合肥料或混合肥料中的任 一种。起始物料也可以是矿物源农药、生物源农药及化学农药中的任一种。本发明的积极效果在于利用羟基磷灰石本身具有多孔结构的性质，将药物吸附 在载体的内部网格中，达到缓慢释放的目的；制备过程中先将HAP浸泡在磷酸缓冲液 中，降低了HAP的溶解性，促进被载物质的释放，使药物残留量大大降低，更加安全; 此外由于将农药或化肥先溶解于液体体系中，所以能更均匀的于HAP结合。羟基磷灰 石还具有可生物降解特性，所得降解产物为磷酸根离子和钙离子，这些元素可以被作 物再吸收，不会对作物及环境产生破坏作用，还可以改善土壤，所以以羟基磷灰石作 为农药、化肥载体得到的产物质量可靠，稳定性强，使用安全，载药量及吸附量都有 较大提高；成本低，易于连续化生产，具有很好的应用前景。
图1为阿维菌素复合物的FTIR图谱；图2为阿维菌素复合物XRD图；图3为阿维菌素复合物扫描电镜照片；图4为HAP在磷酸缓冲液中不同浸泡时间所得复合物的累积释放曲线； 图5不同实施例所得复合物在水中累积释放曲线。
具体实施方式
为了便于理解本发明，特例举以下实施例。其作用被理解为是对本发明的阐释而 非对本发明的任何形式的限制。实施例1取羟基磷灰石纳米粒子粉末100mg，浸泡在pH6. 5的磷酸缓冲液2h，再超声 分散10分钟，然后加入50mg阿维菌素，不断搅拌2h,反应液于室温下10000rpm/min 离心15分钟，沉淀在室温下干燥48h，得阿维菌素复合物，4t:保存。表征见图l，图 2，扫描电镜照片见图3。实施例2取羟基磷灰石纳米粒子粉末100mg，浸泡在pH7. 0的磷酸缓冲液3h，再超声 分散15分钟，然后加入200mg尿素，不断搅拌3h，反应液于室温下12000rpm/min离心10分钟，沉淀在室温下干燥36h， 4'C保存复合物。 实施例3取羟基磷灰石纳米粒子粉末200mg，浸泡在pH7. 5的磷酸缓冲液4h，再超声 分散5分钟，然后加入300mg硫酸铜，不断搅拌3h，反应液于室温下12000rpm/min 离心10分钟，沉淀在室温下干燥48h， 4'C保存复合物。实施例4取羟基磷灰石纳米粒子粉末300mg，浸泡在pH8.0的磷酸缓冲液3h，再超声 分散10分钟，然后加入500mg脲甲醛，不断搅拌2h，反应液于室温下10000rpm/min 离心12分钟，沉淀在室温下干燥48h， 4t:保存复合物。实施例5取羟基磷灰石纳米粒子粉末500mg，浸泡在pH8. 5的磷酸缓冲液3h，再超声 分散15分钟，然后加入400mg苯磺隆，不断搅拌lh，反应液于室温下13000rpm/min 离心10分钟，沉淀在室温下干燥24h， 4'C保存复合物。实施例6取羟基磷灰石纳米粒子粉末300mg，浸泡在pH9. 0的磷酸缓冲液2h，再超声 分散10分钟，然后加入300mg硫酸钾，不断搅拌2h，反应液于室温下10000rpm/min 离心15分钟，沉淀在室温下干燥48h， 4'C保存复合物。实施例7取羟基磷灰石纳米粒子粉末300mg,浸泡在pH9. 5的磷酸缓冲液3h，再超声 分散10分钟，然后加入200mg辛硫磷，不断搅拌3h，反应液于室温下10000rpm/min 离心15分钟，沉淀在室温下干燥72h， 4'C保存复合物。实施例8取羟基磷灰石纳米粒子粉末400mg，浸泡在pH10.0的磷酸缓冲液4h，再超 声分散15分钟，然后加入400mg重过磷酸钙，不断搅拌2h，反应液于室温下 11000rpm/min离心11分钟，沉淀在室温下干燥48h， 4"保存复合物。
权利要求
1、一种制备羟基磷灰石农药、化肥缓释复合物的吸附法，包括以下步骤将纳米羟基磷灰石载体于磷酸盐缓冲液中浸泡，再加入起始物料并不断搅拌形成复合物溶液，最后离心得沉淀，沉淀干燥后即得复合物。
2、 权利要求l所述的方法，具体步骤如下称取HAP粉末0. 2-0. 5g，加入10 50ml pH6. 0 10. 0的磷酸缓 冲液，浸泡2 4小时，超声粉碎5 10分钟，再加入起始物料0. l 1. 5g，35 60。C下缓慢搅拌1 3小时，反应物在室温下10000rpm/min 离心10 20分钟，沉淀室温下干燥24 72小时，即得羟基磷灰石缓 释复合物。
3、 根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于起始物料为 氮肥、磷肥、钾肥及其复合肥料或混合肥料中的任一种。
4、 根据权利要求书1或2所述的方法，其特征在于起始物料 为矿物源农药、生物源农药及化学农药中的任一种。
全文摘要
本发明一种制备羟基磷灰石农药、化肥缓释复合物的吸附法，包括以下步骤将纳米羟基磷灰石载体于磷酸盐缓冲液中浸泡，再加入起始物料并不断搅拌形成复合物溶液，最后离心得沉淀，沉淀干燥后即得复合物。利用纳米羟基磷灰石本身具有的多孔结构，将药物包埋于载体的内部网格中，避免了其突释现象发生，使药效长久，药物残留量大大降低，更加安全。以纳米羟基磷灰石作为农药、化肥载体得到的产物质量可靠，稳定性强，使用安全，载药量及吸附量都有较大提高；成本低，易于连续化生产，具有很好的应用前景。
文档编号A01N25/08GK101589709SQ20091006722
公开日2009年12月2日 申请日期2009年7月3日 优先权日2009年7月3日
发明者吴丽艳, 孟庆繁, 滕利荣, 博 王, 王德利, 王贞佐, 逯家辉, 郭志华, 波 高 申请人:吉林大学