专利名称：烯效唑水分散粒剂及其制备方法
技术领域：
本发明涉及一种植物生长调节剂的水分散粒剂及其制备方法，具体涉及一种烯效唑水分散粒剂及其制备方法。
背景技术：
烯效唑是一种新型的三唑类植物生长调节剂，目前在生产上得到大面积推广使
用，其活性较多效唑高6-10倍，但其在土壤中的残留量仅为多效唑的1/10，对后茬作物影响小，无二次控制现象，市场前景良好。该化合物英文通用名称uniconazole;CAS登录号83657-22-1;化学名称(E-l-(对氯苯基)-2-(l,2,4-三唑-l-基)-4,4-二甲基-l-戊烯-3-醇；分子式C15H18C1N30;结构式如式I所示；理化性质烯效唑纯品
为白色晶体，蒸气压8.9 mPa(2(TC)，熔点159-160°C，微溶于水，可溶于多数有机溶剂。
OH
N N
(式I )
目前市场上出现的烯效唑制剂主要为可湿性粉剂产品。粉剂由于颗粒小，易漂移，在生产和田间使用过程中给操作者及周围环境带来许多不利影响。因此，开发一种克服粉剂缺点的新剂型，尤其显得重要。
水分散粒剂是一种新剂型，通过添加助剂和填料，经过特殊工艺造粒而成，可克服乳油大量使用有机溶剂给环境带来的危害，也可克服可湿性粉剂粉尘飘移等给
环境、操作者带来的危害；同时，水分散粒剂产品易于包装、计量、运输和贮藏，
对人类和环境安全，是替代传统乳油和粉剂的一种最佳选择。
发明内容
本发明的目的是提供一种烯效唑水分散粒剂及其制备方法。该水分散粒剂对人体安全、对环境污染小，且具有生产成本低、包装、贮运和田间使用方便的优点。本发明所提供的烯效唑水分散粒剂，组成它的原料包括下述质量份的物质烯效唑O. 1-90、润湿剂1-10、分散剂1-10、崩解剂2-20和粘结剂1-10。
组成所述烯效唑水分散粒剂的原料还可包括填料，所述填料的质量份为大于0 小于等于90。
当然，所述烯效唑水分散粒剂也可仅由下述质量份的物质组成烯效唑 0.1-90、润湿剂1-10、分散剂I-IO、崩解剂2-20和粘结剂1-10;或者仅由下述 质量份物质组成烯效唑0.1-90、润湿剂1-10、分散剂I-IO、崩解剂2-20、粘结 剂1-10和填料大于0小于等于90。
本发明中，所述润湿剂选自下述6种物质中的至少一种拉开粉BX、十二烷基 硫酸钠、十二垸基苯磺酸钠、月桂醇聚氧乙烯醚硫酸钠、琥珀酸二辛酯磺酸钠和脂 肪醇聚氧乙烯醚。
所述分散剂选自下述5种物质中的至少一种萘磺酸盐甲醛縮合物、木质素磺 酸钠、木质素磺酸钙、丙烯酸均聚物盐(平均分子量为15000-30000)和丙烯酸共 聚物盐(丙烯酸和马来酸酐的共聚物，平均分子量为15000-30000)。
所述崩解剂选自下述8种物质中的至少一种无水硫酸钠、氯化钠、氯化韦丐、 硫酸铵、尿素、羧甲基纤维素钠、羧甲基淀粉钠和膨润土。
所述粘结剂选自下述6种物质中的至少一种羧甲基纤维素、淀粉、明胶、聚 乙烯吡咯烷酮K30、聚乙烯醇(平均分子量为25000-35000)和聚乙二醇(平均分子 量为5000-15000)。
所述填料选自下述9种物质中的至少一种高岭土、轻质碳酸钙、膨润土、白 炭黑、硅藻土、滑石粉、活性白土、凹凸棒土和陶土。
本发明所提供的烯效唑水分散粒剂的制备方法，是将组成本发明所述烯效唑水 分散粒剂的原料混合，经气流粉碎(粉碎后粒度在10-25pm以下)后造粒，烘干， 筛分，即得。
本发明提供了一种提高药效、降低农业成本的烯效唑水分散粒剂。该产品克服 了传统农药乳油、微乳剂及可湿性粉剂在生产、运输和使用过程中的弊端以及给生 态环境带来的污染。本发明的烯效唑水分散粒剂，是用烯效唑同助剂和填料一起混 合加工得到的颗粒剂，在水中能迅速崩解、分散、形成悬浮和稳定的分散体系。 与现有的烯效唑制剂相比，本发明的烯效唑水分散粒剂具有如下特点 1、本发明的烯效唑水分散粒剂对环境、人畜及其它有益生物安全，不易产生 药害，易于控制释放和定向；
52、 该制剂无粉尘、颗粒崩解速度快且没有包装污染；
3、 贮藏稳定性良好，可以贮藏2年以上。
4、 制备工艺较简单，适宜工厂化生产。
图1为本发明烯效唑水分散粒剂的生产工艺流程图。
具体实施例方式
下面具体的制备实施例和应用试验实施例，仅对本发明作出详细说明，但不限 制本发明。
下述实施例中所述实验方法，如无特殊说明，均为常规方法；所述试剂和生物 材料，如无特殊说明，均可从商业途径获得；下述实施例中的"％"代表"质量百 分含量"。
实施例l、 0.1%烯效唑水分散粒剂的制备
原药选择江苏七洲绿色化工有限公司生产的95%烯效唑原药(以下同)。 原药与助剂选择及配比为95%烯效唑原药0.105质量份(折纯0.1质量份)， 润湿剂为琥珀酸二辛酯磺酸钠2质量份，分散剂为木质素磺酸钙5质量份，崩解剂 为羧甲基纤维素钠15质量份，粘结剂为聚乙二醇2质量份，填料为膨润土 75.895 质量份。
按以上配比分别计算各组分用量，称量，混合均匀；配方料经超微气流粉碎后 造粒；烘干、筛分、检测。按照水分散粒剂质量控制指标进行产品检测，指标包括 有效成分含量、润湿性、分散(崩解)性、起泡性、pH范围、悬浮率及热贮稳定 性等。具体方法如下-
称取1.0克样品倒入装有250毫升标准硬水的带塞量筒，记录产品全部脱离液
面的时间即为润湿性来回多次颠倒量筒，记录样品全部崩解分散的次数即为分散
(崩解)性；来回颠倒量筒30次后，静置30秒后记录泡沫体积为产品的起泡性； 静置30分钟后，用真空泵移去量筒上层90%体积溶液至已称重Wl的干燥洁净培养 皿，并用少量标准硬水冲洗量筒2遍移至培养皿，80"C烘干至恒重W2，计算悬浮 率% = (1 - (w2 - wO) x聽x 100%。
称取1.0克样品倒入装有100毫升标准硬水的带塞量筒，来回颠倒30次，用 pH计测定pH范围；
6使用带紫外检测器的液相色谱仪(美国Agilent公司，1100)检测有效成分含
称取一定质量的样品密封包装，54。C放置14天，进行上述质量控制指标评定， 计算有效成分热贮分解率。
实施例1制备的烯效唑水分散粒剂的性能指标为烯效唑含量0.10%，水分 1.2%，润湿性合格(5秒)，分散性(崩解)合格(8次)，起泡性合格(IO毫升)， pH值5.7，悬浮率87%，筛析99%，热贮稳定性合格，有效成分分解率1.0%。
实施例2、 10%烯效唑水分散粒剂的制备
原药与助剂选择及配比为95%烯效唑原药10.6质量份(折纯10.0质量份)， 润湿剂为拉开粉BX 3质量份，分散剂为丙烯酸共聚物盐(丙烯酸和马来酸酐的共 聚物，平均分子量为15000~30000，北京广源益农化学有限责任公司，商品名 GY-D06)6质量份，崩解剂为硫酸铵IO质量份，粘结剂为明胶3质量份，填料为 轻质碳酸钙67.4质量份。具体制备过程同实施例l。
实施例2制备的烯效唑水分散粒剂各性能指标的测定方法同实施例1。具体测 定结果为烯效唑含量10.0%，水分1.3%，润湿性合格(5秒)，分散性(崩解) 合格(10次)，起泡性合格(20毫升)，pH值6.7，悬浮率90%，筛析98%，热 贮稳定性合格，有效成分分解率1.0%。
实施例3、 15%烯效唑水分散粒剂的制备
原药与助剂选择及配比为95%烯效唑原药15.8质量份(折纯15.0质量份)， 润湿剂为十二烷基硫酸钠4质量份，分散剂为木质素磺酸钠7质量份，崩解剂为羧 甲基淀粉钠10质量份，粘结剂为聚乙二醇5质量份，填料为硅藻土 58.2质量份。 具体制备过程同实施例1。
实施例3制备的烯效唑水分散粒剂各性能指标的测定方法同实施例1。具体测 定结果为烯效唑含量15.1%，水分1.5%，润湿性合格(5秒)，分散性(崩解) 合格(12次)，起泡性合格(8毫升)，pH值5.7，悬浮率91%，筛析99%，热贮 稳定性合格，有效成分分解率0.9%。 实施例4、 20%烯效唑水分散粒剂的制备原药与助剂选择及配比为95%烯效唑原药21.1质量份(折纯20.0质量份)， 润湿剂为十二烷基苯磺酸钠4质量份，分散剂为丙烯酸均聚物盐(平均分子量为 15000~30000，北京广源益农化学有限责任公司，商品名GY-D04)6质量份，崩 解剂为尿素IO质量份，粘结剂为聚乙烯吡咯烷酮K30 5质量份，填料为白炭黑53.9 质量份。具体制备过程同实施例l。
实施例4制备的烯效唑水分散粒剂各性能指标的测定方法同实施例1。具体测 定结果为烯效唑含量19.9%，水分1.6%，润湿性合格(5秒)，分散性(崩解) 合格(10次)，起泡性合格(15毫升)，pH值6.5，悬浮率87%，筛析99%，热 贮稳定性合格，有效成分分解率0.8%。
实施例5、 25%烯效唑水分散粒剂的制备
原药与助剂选择及配比为95%烯效唑原药26.4质量份(折纯25.0质量份)， 润湿剂为拉开粉BX 3质量份，分散剂为萘磺酸盐甲醛縮合物5质量份，崩解剂为 氯化钠15质量份，粘结剂为明胶2质量份，填料为滑石粉48.6质量份。具体制备 过程同实施例l。
实施例5制备的烯效唑水分散粒剂各性能指标的测定方法同实施例1。具体测 定结果为烯效唑含量25.2%，水分1.7%，润湿性合格(8秒)，分散性(崩解) 合格(8次)，起泡性合格(IO毫升)，pH值6.8，悬浮率88%，筛析98%，热贮 稳定性合格，有效成分分解率1.3%。
实施例6、 30%烯效唑水分散粒剂的制备
原药与助剂选择及配比为95%烯效唑原药31.6质量份(折纯30.0质量份)， 润湿剂为月桂醇聚氧乙烯醚硫酸钠3质量份，分散剂为木质素磺酸钙7质量份，崩 解剂为羧甲基淀粉钠15质量份，粘结剂为明胶2质量份，填料为活性白土41.4质 量份。具体制备过程同实施例l。
实施例6制备的烯效唑水分散粒剂各性能指标的测定方法同实施例1。具体测 定结果为烯效唑含量30.1%，水分1.1%，润湿性合格(5秒)，分散性(崩解) 合格(10次)，起泡性合格(15毫升)，pH值6.1，悬浮率90%，筛析98%，热 贮稳定性合格，有效成分分解率0.7%。实施例7、 35%烯效唑水分散粒剂的制备
原药与助剂选择及配比为95%烯效唑原药36.9质量份(折纯35.0质量份)， 润湿剂为琥珀酸二辛酯磺酸钠2质量份，分散剂为丙烯酸共聚物盐(丙烯酸和马来 酸酐的共聚物，平均分子量为15000-30000，北京广源益农化学有限责任公司，商 品名GY-D06) 6质量份，崩解剂为羧甲基纤维素钠15质量份，粘结剂为聚乙烯 吡咯烷酮K30 3质量份，填料为高岭土 37.1质量份。具体制备过程同实施例l。
实施例7制备的烯效唑水分散粒剂各性能指标的测定方法同实施例1。具体测 定结果为烯效唑含量35.0%，水分1.4%，润湿性合格(5秒)，分散性(崩解) 合格(15次)，起泡性合格(15毫升)，pH值6.5，悬浮率82%，筛析99%，热 贮稳定性合格，有效成分分解率1.1%。
实施例8、 40%烯效唑水分散粒剂的制备
原药与助剂选择及配比为95%烯效唑原药42.1质量份(折纯40.0质量份)， 润湿剂为月桂醇聚氧乙烯醚硫酸钠5质量份，分散剂为木质素磺酸钠5质量份，崩 解剂为无水硫酸钠20质量份，粘结剂为羧甲基纤维素3质量份，填料为凹凸棒土 24.9质量份。具体制备过程同实施例l。
实施例8制备的烯效唑水分散粒剂各性能指标的测定方法同实施例1。具体测 定结果为烯效唑含量40.2%，水分1.5%，润湿性合格(5秒)，分散性(崩解) 合格(12次)，起泡性合格(5毫升)，pH值6.1，悬浮率84%，筛析99%，热贮 稳定性合格，有效成分分解率1.5%。
实施例9、 50%烯效唑水分散粒剂的制备
原药与助剂选择及配比为95%烯效唑原药52.7质量份(折纯50.0质量份)， 润湿剂为十二垸基硫酸钠3质量份，分散剂为萘磺酸盐甲醛縮合物7质量份，崩解 剂为羧甲基淀粉钠IO质量份，粘结剂为淀粉5质量份，填料为陶土22.3质量份。 具体制备过程同实施例1。制备方法与制备例1基本相同。
实施例9制备的烯效唑水分散粒剂各性能指标的测定方法同实施例1。具体测 定结果为烯效唑含量50.4%，水分1.1%，润湿性合格(5秒)，分散性(崩解) 合格(15次)，起泡性合格(20毫升)，pH值5.3，悬浮率92%，筛析98%，热 贮稳定性合格，有效成分分解率0.7%。实施例10、 90%烯效唑水分散粒剂的制备
原药与助剂选择及配比为95%烯效唑原药94.7质量份(折纯90.0质量份)， 润湿剂为脂肪醇聚氧乙烯醚1质量份，分散剂为萘磺酸盐甲醛縮合物1质量份，崩 解剂为氯化钙2质量份，粘结剂为聚乙烯醇1质量份。具体制备过程同实施例l。
实施例IO制备的烯效唑水分散粒剂各性能指标的测定方法同实施例1。具体测 定结果为烯效唑含量90.2%，水分0.7%，润湿性合格(5秒)，分散性(崩解) 合格(10次)，起泡性合格(5毫升)，pH值5.8，悬浮率86%，筛析99%，热贮 稳定性合格，有效成分分解率1.5%。
实施例ll、烯效唑水分散粒剂调节水稻秧苗处理试验
1、 试验方法
材料为水稻，品种为越富。
种子用质量百分含量为0.1%次氯酸钠溶液杀菌30分钟，3(TC光照培养箱中催 芽培养，种子露白后进行播种。秧苗一叶一心期进行叶面喷雾，设下述5个处理 ①清水对照、②对照药剂5%烯效唑可湿性粉剂(江苏七洲绿色化工股份有限公 司，PD20070352) 40毫克/升(有效成分烯效唑)、③40毫克/升(有效成分烯效 唑)的实施例2产品的水溶液、 40毫克/升(有效成分烯效唑)的实施例3产品 的水溶液、 40毫克/升(有效成分烯效唑)的实施例6产品的水溶液；各处理的 溶液中加0.2%吐温-20便于液滴在叶面的润湿铺展，喷雾至叶片有液滴下落为止。 每个处理重复4次，小区面积l平方米。3个星期后，每小区取代表性秧苗20株， 测定株高、白根数、单株分蘖数(结果见表l)。
2、 实验结果
如表1所示，对照药剂5%烯效唑可湿性粉剂和实施例2、 3、 6制备的烯效唑 水分散粒剂均能抑制水稻秧苗的株高、促进根系的生长、促进分蘖的发生；实施例 2、 3、 6之间差异不显著，与5%烯效唑可湿性粉剂效果差异不显著。
表1烯效唑水分散粒剂对水稻秧苗生长的影响
处理株高(厘米)白根数(条)单株分蘖数(/个)
清水对照30.8 ±1.29.5 ± 0.31. 15 ± 0.03
5%烯效唑可湿性粉剂25.4 ±0.911.4 ± 0.21.80 ± 0.05
10实施例2制备品 25.3 ±1.0 11.7 ± 0.3
实施例3制备品 24.9 ±1.1 11.5 ± 0.5
实施例6制备品_24.8 ±1.3 11.8 ± 0.4
注上述烯效唑稀释后药液有效成分均为40毫克/升。~
实施例12、烯效唑水分散粒剂对油菜幼苗处理试验
1、 试验方法
材料为油菜，品种为油研七号，室内盆栽种植。
三叶一心时进行叶面喷雾，设下述5个处理①清水对照组、②对照药剂5% 烯效唑可湿性粉剂(江苏剑牌农药化工有限公司，PD20082611) 50毫克/升(有效 成分烯效唑)、③50毫克/升(有效成分烯效唑)的实施例7产品的水溶液、 50 毫克/升(有效成分烯效唑)的实施例9产品的水溶液、⑤50毫克/升(有效成分烯 效唑)的实施例IO产品的水溶液；各处理的溶液中加0.2%吐温-20便于液滴在叶 面的润湿铺展，喷雾至叶片有液滴下落为止。每个处理重复4次。7天后每盆取代 表性幼苗10株，测定株高和单株鲜重(结果见表2)。
2、 实验结果
如表2所示，对照药剂5%烯效唑可湿性粉剂和实施例7、 9、 IO制备的烯效唑 水分散粒剂均能抑制油菜幼苗的生长，提高单株鲜重；实施例7、 9、 10之间对油 菜幼苗株高和单株鲜重的影响差异不显著，效果优于对照药剂5%烯效唑可湿性粉 剂，差异显著(请在表2中提供相关数据)。
表2、烯效唑水分散粒剂对油菜秧苗生长的影响
处理 株高(厘米) 单株鲜重(/个)
清水对照16.8 ±0.48.35 ±0.23
5%烯效唑可湿性粉剂13.8 ±0.39.52 ±0.31
实施例7制备品12.8 ±0.310.05 ±0.38
实施例9制备品13.1 ±0.49.95 ±0.41
实施例10制备品12.5 ±0.610.26 ±0.34
注上述烯效唑稀释后药液有效成分均为50毫克/升。
1.83 ± 0.06 1.92 ± 0.07 1.85 ± 0.0权利要求
1、一种烯效唑水分散粒剂，制成它的原料包括下述质量份的物质烯效唑0.1-90、润湿剂1-10、分散剂1-10、崩解剂2-20和粘结剂1-10。
2、 根据权利要求1所述的烯效唑水分散粒剂，其特征在于所述烯效唑水分 散粒剂由下述质量份的物质制成烯效唑0.1-90、润湿剂I-IO、分散剂I-IO、崩解剂2-20和粘结剂1-10;所述烯效唑水分散粒剂优选由下述质量份的物质制成烯效唑90、润湿剂l、分散剂l、崩解剂2和粘结剂1。
3、 根据权利要求1所述的烯效唑水分散粒剂，其特征在于制成所述烯效唑水分散粒剂的原料还包括填料，所述填料的质量份为大于0小于等于90。
4、 根据权利要求3所述的烯效唑水分散粒剂，其特征在于所述烯效唑水分散粒剂由下述质量份的物质制成烯效唑0.1-90、润湿剂I-IO、分散剂I-IO、崩 解剂2-20、粘结剂1-10和填料大于0小于等于90;所述烯效唑水分散粒剂由1) -9)中任一所述质量份的物质制成1) 烯效唑O.l、润湿剂2、分散剂5、崩解剂15、粘结剂2和填料75.895;2) 烯效唑IO、润湿剂3、分散剂6、崩解剂IO、粘结剂3和填料67.4;3) 烯效唑15、润湿剂4、分散剂7、崩解剂IO、粘结剂5和填料58.2;4) 烯效唑20、润湿剂4、分散剂6、崩解剂IO、粘结剂5和填料53.9;5) 烯效唑25、润湿剂3、分散剂5、崩解剂15、粘结剂2和填料48.6;6) 烯效唑30、润湿剂3、分散剂7、崩解剂15、粘结剂2和填料41.4;7) 烯效唑35、润湿剂2、分散剂6、崩解剂15、粘结剂3和填料37.1;8) 烯效唑40、润湿剂5、分散剂5、崩解剂20、粘结剂3和填料24.9;9) 烯效唑50、润湿剂3、分散剂7、崩解剂IO、粘结剂5和填料22.3。
5、 根据权利要求1-4中任一所述的烯效唑水分散粒剂，其特征在于所述润 湿剂选自下述6种物质中的至少一种拉开粉BX、十二垸基硫酸钠、十二烷基苯磺 酸钠、月桂醇聚氧乙烯醚硫酸钠、琥珀酸二辛酯磺酸钠和脂肪醇聚氧乙烯醚。
6、 根据权利要求1-5中任一所述的烯效唑水分散粒剂，其特征在于所述分 散剂选自下述5种物质中的至少一种萘磺酸盐甲醛縮合物、木质素磺酸钠、木质 素磺酸钙、丙烯酸均聚物盐和丙烯酸共聚物盐；其中，所述丙烯酸均聚物盐的平均 分子量为15000-30000，所述丙烯酸共聚物盐为丙烯酸和马来酸酐的共聚物，平均 分子量为15000-30000。
7、 根据权利要求1-6中任一所述的烯效唑水分散粒剂，其特征在于所述崩 解剂选自下述8种物质中的至少一种无水硫酸钠、氯化钠、氯化钙、硫酸铵、尿 素、羧甲基纤维素钠、羧甲基淀粉钠和膨润土。
8、 根据权利要求1-7中任一所述的烯效唑水分散粒剂，其特征在于所述粘 结剂选自下述6种物质中的至少一种羧甲基纤维素、淀粉、明胶、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯垸酮K30和聚乙二醇；其中，所述聚乙烯醇的平均分子量为25000-35000， 所述聚乙二醇的平均分子量为5000-15000。
9、 根据权利要求3-8中任一所述的烯效唑水分散粒剂，其特征在于所述填 料选自下述9种物质中的至少一种高岭土、轻质碳酸钙、膨润土、白炭黑、硅藻 土、滑石粉、活性白土、凹凸棒土和陶土。
10、 一种制备权利要求1-9中任一所述的烯效唑水分散粒剂的方法，是将权利 要求1-9中任一所述的制成烯效唑水分散粒剂的原料混合，经气流粉碎后造粒，烘 干，筛分，即得。
全文摘要
本发明公开了一种烯效唑水分散粒剂及其制备方法。该烯效唑水分散粒剂，组成它的原料包括下述质量份的物质烯效唑0.1-90、润湿剂1-10、分散剂1-10、崩解剂2-20和粘结剂1-10。其制备方法是将组成烯效唑水分散粒剂的各原料混合，经超微气流粉碎后造粒，烘干，筛分，即得。本发明烯效唑水分散粒剂克服了粉剂的缺点，对环境、人畜及其它有益生物安全，不易产生药害，易于控制释放和定向；无粉尘、颗粒崩解速度快且没有包装污染；贮藏稳定性良好，制备工艺较简单，适宜工业化生产。
文档编号A01N43/64GK101642105SQ20091009202
公开日2010年2月10日 申请日期2009年9月4日 优先权日2009年9月4日
发明者繁 周, 张明才, 朱晓峰, 李召虎, 段留生, 田晓莉, 谭伟明 申请人:中国农业大学