专利名称：：一种含戊菌唑与代森锌的杀菌组合物的制作方法
技术领域：
：本发明属于农药
技术领域：
，涉及一种含有戊菌唑与代森锌的杀菌组合物。
背景技术：
：戊菌唑(penconazole)分子式C13H15C12N3，化学名称l-[2_(2，4-二氯苯基)_4-丙基-1，3-二氧戊环-2-甲基]-1-氢-1，2，4-三唑。戊菌唑属三氮杂环类杀菌剂，是甾醇脱甲基化抑制剂，破坏和阻止病菌的细胞膜重要组成成分麦角甾醇的生物合成，导致细胞膜不能形成，是病菌死亡。通过作物的根、茎、叶等活性组织吸收，并能很快地在植株体内随体液向上传导。代森锌(zineb)，分子式为C4H6N2S4Zn，化学名称乙撑双二硫代氨基甲酸锌。代森锌属苯硫代氨基甲酸酯类，是一种叶面喷洒使用的保护剂，对植物安全，有效成分化学性质较活泼，在水中易被氧化成异硫氰化合物，对病原菌体内含有-SH基的酶有强烈的抑制作用，并能直接杀死病菌孢子，抑制孢子的发芽，阻止病菌侵入植物体内，但对已侵入植物体内的病原菌丝体的杀伤作用很小。因此，使用代森锌防治病害应掌握在病害始见期进行，才能取得较好的效果。代森锌的药效期短，在日光照射及吸收空气中的水分后分解较快，其残效期约7天。不管是戊菌唑、代森锌还是其他高效杀菌剂，长期单独使用，容易使病害产生抗药性，导致用药量加大、防效降低、持效期縮短的问题，不利于环境可持续发展。不同作用机理的有效成分进行复配，是延缓病害产生抗药性常用的方法，并根据实际生产应用中的效果，来判断此复配是增效作用还是拮抗作用。复配作用较明显的配方，可以明显提高防效，大大降低农药的用药量，还可扩大杀菌谱，提高杀菌效率。戊菌唑与代森锌作用机理不同，相互复配在一定范围内有很好的增效作用。且有关戊菌唑与代森锌的复配，目前在国内外尚未见相关报道。
发明内容本发明的目的是提出一种具有协同增效作用、使用成本低、防效好的含有戊菌唑与代森锌的杀菌组合物。本发明是通过以下技术方案实现—种含戊菌唑与代森锌的杀菌组合物，其中戊菌唑与代森锌重量比为140:801。所述的含戊菌唑与代森锌的杀菌组合物，其中戊菌唑与代森锌的重量比为130:7010。所述的含戊菌唑与代森锌的杀菌组合物，其中戊菌唑与代森锌的重量比为120:6020。所述的含戊菌唑与代森锌的杀菌组合物，其中有效活性成分含量占总重量的190%，优选为1080%。所述的含戊菌唑与代森锌的杀菌组合物制成可湿性粉剂、水分散粒剂或悬浮剂。组合物制成可湿性粉剂时包含如下组分含量戊菌唑140%、代森锌180%、分散剂510%、湿润剂210%、填料890%。将戊菌唑、代森锌、分散剂、湿润剂、填料混合，在混合缸中混合均匀，经气流粉碎机粉碎后再混合均匀，即可制成戊菌唑代森锌可湿性粉剂产品。组合物制成水分散粒剂时包括如下组分含量戊菌唑140%、代森锌180%、分散剂312%、湿润剂18%、崩解剂110%、填料1090%。将戊菌唑、代森锌、分散剂、润湿剂、崩解剂、填料等一起经气流粉碎得到需要的粒径，得到制粒用料。将料品定量送进流化床制粒干燥机内经过制粒及干燥后，制得戊菌唑，代森锌水分散粒剂产品。组合物制成悬浮剂时包括如下组分含量戊菌唑140%、代森锌150%、分散剂210%、湿润剂210%、消泡剂0.11%、增稠剂0.12%、抗冻剂0.18%、乳化剂O.5%5%、去离子水加至100%。将上述配方料中分散剂、湿润剂、消泡剂、增稠剂、抗冻剂、乳化剂经过高速剪切混合均匀，加入戊菌唑、代森锌，在球磨机中球磨23小时，使微粒粒径全部在5iim以下，制得戊菌唑代森锌悬浮剂产品。所述的分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛縮合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛縮合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯嘧、脂肪胺聚氧乙烯嘧、脂肪酸聚氧乙烯酯、酯聚氧乙烯嘧中的一种或多种。所述的湿润剂选自十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉BX、润湿渗透剂F、皂角粉、蚕沙、无患子粉中的一种或多种。所述的抗冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的一种或多种。所述的消泡剂选自硅油、硅酮类化合物、C10-20饱和脂肪酸类化合物、C8-10脂肪醇类化合物中的一种或多种。所述的增稠剂选自黄原酸胶、聚乙烯醇、聚乙二醇中的一种或多种。所述的崩解剂选自膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝中的一种或多种。所述的乳化剂选自农乳500#(烷基苯磺酸钙)、600#磷酸酯(苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯)、农乳400#(节基二甲基酚聚氧乙基醚)、农乳600#(苯基酚聚氧乙基醚)、农乳700#(烷基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、农乳1600#(苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚)、环氧乙烷_环氧丙烷嵌段共聚物中的一种或多种。所述的填料选自高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的一种或多种。本发明的组合物主要用于防治蔬菜及果树的霜霉病、炭疽病、斑点落叶病。本发明的有益效果(1)本发明组合物有效活性成分戊菌唑与代森锌属于两种不同作用机理的杀菌剂，两者相互混配不会产生抵触；(2)本发明组合物在一定范围内有很好的增效作用，防效高于单剂，用药量小；(3)本发明不使用有机溶剂，不易产生药害，便于运输及储藏；(4)本发明组合物对蔬菜及果树的霜霉病、炭疽病、斑点落叶病有特效。具体实施例方式下面结合实施例对本发明进一步的说明，实施例中的百分比均为重量百分比，但本发明并不局限于此。本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。实施应用例一戊菌唑与代森锌复配对黄瓜霜霉病室内毒力测定试验药剂均由陕西美邦农资贸易有限公司提供。经预试确定各药剂有效抑制浓度范围后，每个药剂按有效成分含量分别设5个剂量处理，设清水对照。参照《农药室内生物测定试验准则杀菌剂》进行，采用菌丝生长速率法测定药剂对黄瓜霜霉病的毒力。72h后用十字交叉法测量菌落直径，计算各处理净生长量、菌丝生长抑制率。净生长量(mm)=测量菌落直径_5对照组净生长量一处理组净生长量菌丝生长抑制率(％)=-xioo对照组净生长量将菌丝生长抑制率换算成机率值(y)，药液浓度(Pg/mL)转换成对数值(x)，以最小二乘法求得毒力回归方程(y=a+bx)，并由此计算出每种药剂的ECs。值。同时根据Wadley法计算两药剂不同配比联合增效比值(SR)，SR<0.5为拮抗作用，O.5《SR《1.5为相加作用，SR>1.5为增效作用。计算公式如下EC50(理论值)EC50(观察值)a+bEC50(理论值)=-^-ab-+-A的EC5oB的EC50其中a、b分别为戊菌唑和代森锌在组合中所占的比例A为戊菌唑B为代森锌试验结果如表1所示表1戊菌唑、代森锌及其复配对黄瓜霜霉病的毒力测定结果分析表5<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>由表1可知，戊菌唑、代森锌对黄瓜霜霉病的EC5。分别为0.13mg/L和56.28mg/L。戊菌唑的毒力高于代森锌的毒力。戊菌唑与代森锌配比i:i、i:5、i:io、i:i5、i:20的增效比值分别为1.62、1.84、2.12、1.86、1.54，说明戊菌唑与代森锌两者在1:1i:20范围内混配均表现出明显的增效作用，其中当戊菌唑与代森锌重量比为i:io时增效比值SR最大，增效作用最为明显。实施应用例二实施配方例实施例l80%戊菌唑代森锌可湿性粉剂戊菌唑20%、代森锌60%、木质素磺酸盐5%、十二烷基苯磺酸钠3%、无患子粉2%、白炭黑10%，混合物进行气流粉碎，制得80%戊菌唑代森锌可湿性粉剂。实施例265%戊菌唑代森锌可湿性粉剂戊菌唑30%、代森锌35%、聚羧酸盐5%、皂角粉3%、白炭黑7%、硅藻土20%，混合物进行气流粉碎，制得65%戊菌唑代森锌可湿性粉剂。实施例355%戊菌唑代森锌可湿性粉剂戊菌唑10%、代森锌45%、烷基酚聚氧乙烯嘧5%、润湿渗透剂F3%、白炭黑17%、膨润土20%，混合物进行气流粉碎，制得55%戊菌唑代森锌可湿性粉剂。实施例415%戊菌唑代森锌可湿性粉剂戊菌唑5%、代森锌10%、木质素磺酸盐5%、十二烷基苯磺酸钠3%、白炭黑17%、膨润土60%，混合物进行气流粉碎，制得15%戊菌唑代森锌可湿性粉剂。实施例580%戊菌唑代森锌水分散粒剂戊菌唑10%、代森锌70%、烷基酚聚氧乙烯嘧3%、木质素磺酸盐3%、十二烷基硫酸钠4%、淀粉10%，混合制得80%戊菌唑代森锌水分散粒剂。实施例670%戊菌唑代森锌水分散粒剂戊菌唑20%、代森锌50%、聚羧酸盐3%、脂肪酸聚氧乙烯酯3%、十二烷基硫酸钠4%、碳酸氢钠3%、淀粉7%、高岭土10%，混合制得70%戊菌唑代森锌水分散粒剂。实施例750%戊菌唑代森锌水分散粒剂戊菌唑4%、代森锌46%、烷基酚聚氧乙烯嘧5%、十二烷基苯磺酸盐3%、淀粉20%、膨润土22%，混合制得50%戊菌唑代森锌水分散粒剂。实施例843%戊菌唑代森锌水分散粒剂戊菌唑3%、代森锌40%、烷基酚聚氧乙烯嘧4%、十二烷基苯磺酸4%、淀粉15%、硅藻土34%，混合制得43%戊菌唑代森锌水分散粒剂。实施例948%戊菌唑代森锌悬浮剂戊菌唑8%、代森锌40%、烷基苯磺酸钙盐5%、聚丙烯酸钠2%、十二烷基苯磺酸4%、硅油0.1%、黄原酸胶0.3%、苯基酚聚氧乙基醚2%，去离子水加至100%，混合制得48%戊菌唑代森锌悬浮剂。实施例1030%戊菌唑代森锌悬浮剂戊菌唑6%、代森锌24%、聚羧酸盐4%、无患子粉5%、硅酮类化合物0.1%、羟乙基纤维素0.1%、乙二醇2%、烷基苯磺酸钙2%，去离子水加至100%，混合制得30%戊菌唑代森锌悬浮剂。实施例1122%戊菌唑代森锌悬浮剂戊菌唑2%、代森锌20%、聚羧酸盐2%、十二烷基苯磺酸钠2%、硅酮类化合物0.1%、聚乙二醇0.5%、丙三醇4%、苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚1%，去离子水加至100%，混合制得22%戊菌唑代森锌悬浮剂。实施例1210%戊菌唑代森锌悬浮剂戊菌唑5X、代森锌5X、聚羧酸盐2X、拉开粉BX2%丄10-20饱和脂肪酸类化合物0.1%、聚乙二醇0.5%、乙二醇4%、苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚1%，去离子水加至100%，混合制得10%戊菌唑代森锌悬浮剂。实施例应用三戊菌唑与代森锌及其复配防治苹果斑点落叶病药效试验本实验安排在陕西省洛川县郊区，试验药剂由陕西美邦农资贸易有限公司研发、提供，对照药剂80%代森锌可湿性粉剂(市购)、10%戊菌唑乳油(市购)。药前调查苹果斑点落叶病病情，于病情初期第一次施药，每7天施药一次，共施药3次。第三次施药后7天、14天、30天分别调查苹果斑点落叶病情指数并计算防效。实验结果如下所示表2戊菌唑、代森锌及其复配防治苹果斑点落叶病药效试验处理药剂稀释倍数末次药后7天防效(％)末次药后14天防效(％)末次药后30天防效(％)80%戊菌唑代森锌可湿性粉剂6000倍89.1695.6293.1770%戊菌唑代森锌水分散粒剂5000倍90.1796.8294.2130%戊菌唑代森锌悬浮剂1500倍88.9294.4692.2180%代森锌可湿性粉剂400倍60.136.5.1162.8110%戊菌唑乳油2000倍71.5178.6476.18由表2可以看出，戊菌唑与代森锌复配后能有效防治苹果斑点落叶病，防治效果均优于对照药剂，持效期长。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响，并对苹果霜霉病有7很好的防效，防效达91%以上。实施应用例四戊菌唑与代森锌及其复配防治葡萄霜霉病药效试验本实验安排在宁夏省银川市郊区，试验药剂由陕西美邦农资贸易有限公司研发、提供，对照药剂80%代森锌可湿性粉剂(市购)、10%戊菌唑乳油(市购)。药前调查葡萄霜霉病病情，于病情初期第一次施药，每7天施药一次，共施药2次。第二次施药后7天、14天、30天分别调查葡萄霜霉病病情指数并计算防效。实验结果如下所示表3戊菌唑、代森锌及其复配防治葡萄霜霉病药效试验<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>由表3可以看出，戊菌唑与代森锌复配后能有效的防治葡萄霜霉病，防治效果均优于对照药剂，用药量小，持效期长。在试验用药范围内对标靶作物无危害。实施应用例五戊菌唑、代森锌及其复配防治黄瓜炭疽病药效试验本实验安排在陕西省乾县城关镇，试验药剂由陕西美邦农资贸易有限公司研发、提供，对照药剂80%代森锌可湿性粉剂(市购)、10%戊菌唑乳油(市购)。药前调查黄瓜炭疽病病情基数、总叶数、病叶数及病叶级数，于发病初期施药，每7天施药一次，共施药2次，第二次施药后7天、14天分别调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示表4戊菌唑、代森锌及其复配防治黄瓜炭疽病药效试验<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>由表4可以看出，戊菌唑与代森锌复配后能有效防治黄瓜炭疽病发生，防治效果均优于对照药剂，在本试验用药范围内对标靶作物无不良影响，并对黄瓜霜霉病有很好的防效，防效达91%以上。实施应用例六戊菌唑、代森锌及其复配防治大白菜霜霉病药效试验本实验安排在陕西省高陵县，试验药剂由陕西美邦农资贸易有限公司研发、提供，对照药剂80%代森锌可湿性粉剂(市购)、10%戊菌唑乳油(市购)。药前调查大白菜霜霉病病情基数、总叶数、病叶数及病叶级数，于发病初期施药，每7天施药一次，共施药2次，第二次施药后7天、14天分别调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示表5戊菌唑、代森锌及其复配防治大白菜霜霉病药效试验<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>由表5可以看出，戊菌唑与代森锌复配后能有效防治大白菜霜霉病发生，防治效果均优于对照药剂，在本试验用药范围内对标靶作物无不良影响。权利要求一种含戊菌唑与代森锌的杀菌组合物，其特征在于杀菌剂组合物有效活性成分戊菌唑与代森锌的重量比为1～40∶80～1。2.根据权利要求1所述的含戊菌唑与代森锌的杀菌组合物，其特征在于其中戊菌唑与代森锌的重量比为130:7010。3.根据权利要求2所述的含戊菌唑与代森锌的杀菌组合物，其特征在于其中戊菌唑与代森锌的重量比为120:6020。4.根据权利要求1所述的含戊菌唑与代森锌的杀菌组合物，其特征在于其中有效活性成分含量占总重量的190%。5.根据权利要求4所述的含戊菌唑与代森锌的杀菌组合物，其特征在于其中有效活性成分含量占总重量的1080%。6.根据权利要求1所述的含戊菌唑与代森锌的杀菌组合物，其特征在于杀菌剂组合物制成可湿性粉剂、水分散粒剂或悬浮剂。全文摘要本发明涉及了一种具有协同增效作用的杀菌剂组合物，其有效活性成分含有戊菌唑与代森锌，其中戊菌唑与代森锌的重量比为1～40∶80～1，有效活性成分加入助剂及赋型剂制成湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂，主要用于防治蔬菜及果树的霜霉病、炭疽病、落叶斑点病。文档编号A01N47/10GK101731248SQ201010003069公开日2010年6月16日申请日期2010年1月5日优先权日2010年1月5日发明者弥华锋,曹巧利,高超申请人:陕西美邦农资贸易有限公司