专利名称：虾青素衍生物的配制剂及其应用ii的制作方法
虾青素衍生物的配制剂及其应用M本发明涉及虾青素衍生物的固体配制剂以及配制剂在生产虾青素衍生物在适合食物的油中的溶液和生产饲料中的用途。本发明还涉及一种生产该类配制剂的方法和一种使用固体配制剂生产饲料的方法。虾青素(3，3' - 二羟基-β，β_胡萝卜素_4，4' - 二酮)及其衍生物，尤其是其酯作为食品添加剂和饲料添加剂是令人感兴趣的。因此，虾青素在水产养殖中的食用鱼养殖(养鱼场)中大量用作饲料添加剂。由于虾青素及其衍生物的类似维生素的性能，它们在水产养殖中对鱼的健康具有有益效果且促进其繁殖力。此外，虾青素及其衍生物增强鱼肉和皮的着色，这是合乎需要的，不只是由于美观和烹饪原因。虾青素及其衍生物的低水溶性是一个问题，这伴随着不良生物利用率。由于这一原因，虾青素及其衍生物不能直接使用，而是必须转化成确保这些物质的足够生物利用率的配制剂。然而，由于虾青素及其衍生物的化学不稳定性，配制这些化合物是一项特殊挑战。对于各种应用，尤其是对于饲料生产，已经从根本上证明有利的是以在适合食物的液体油中的稀溶液形式提供虾青素或其衍生物。然后可以将这些稀溶液用于饲料生产并确保在饲料中的足够生物利用率。在该类溶液的生产中，已证明虾青素的不良溶解动力学是一个问题。WO 03/102116描述了类胡萝卜素如虾青素的油状溶液。其生产通过在亲油性分散剂存在下将类胡萝卜素溶于有机溶剂如N-甲基吡咯烷酮中并除去该溶剂而进行。然后将所得粉末溶于油如鱼油中。该方法较为复杂且要求较大量的保护性胶体。WO 2006/125591描述了类胡萝卜素油溶液，例如虾青素溶液的生产，其中首先制备类胡萝卜素在油相中的悬浮液，将该悬浮液加热短时间至高温，例如100-230°C，以使类胡萝卜素溶解，并将该热溶液与冷油混合。为了生产虾青素的油溶液，通常使用超过160°C 的温度。该方法具有许多缺点。首先，由于类胡萝卜素的化学不稳定性，加热尤其导致环外双键发生不希望的顺/反异构化并因此导致活性丧失。此外，证明通过在油中研磨虾青素而提供虾青素的油状悬浮液成问题。本发明的目的是提供虾青素或虾青素衍生物的合适配制剂，其允许将虾青素或虾青素衍生物掺入适合食物的油中。在先国际专利申请PCT/EP2008/061384描述了一种制备虾青素在适合食物的油中的油溶液的方法，其中首先将一些下文所述式I的虾青素衍生物转化成在食用油中的悬浮液，其中在该悬浮液中虾青素衍生物颗粒具有的体均粒径通过Fraimhofer衍射测定为 0.5-50 μ m。这些悬浮液通常在25°C的温度下为液体且可以用适合食物的液体油以简单方式稀释，其中所用虾青素衍生物由于其有利的溶解动力学和小粒度而快速溶解于稀释用油中，无需使用超过100°C的温度和/或较大量的乳化剂。惊讶地发现式I的虾青素衍生物以及下文所定义的包含至少70重量％至少一种式I化合物的虾青素衍生物也具有由PCT/EP2008/061384已知的优点，此时它们以虾青素衍生物在适合食物的稀释剂中的固体悬浮液或溶液形式提供，所述稀释剂的熔点为至少40°C，优选至少50°C，特别是至少55°C并且选自适合食物的熔点为至少40°C，优选至少 50°C，特别是至少55°C的脂肪酸、脂肪酸酯、脂肪醇和蜡及其混合物。虾青素衍生物为下式 I的化合物
权利要求
1. 一种虾青素衍生物的固体配制剂，呈虾青素衍生物在适合食物的稀释剂中的固体悬浮液或溶液形式，所述稀释剂的熔点至少为40°C且选自适合食物的熔点为至少40°C的脂肪酸、脂肪酸酯、脂肪醇和蜡及其混合物，其中所述虾青素衍生物包含至少70重量％的至少一种式I化合物
2.根据权利要求1的配制剂，其中在式I中结构部分Rx为甲基或乙基且A为-CH2CH2-。
3.根据前述权利要求中任一项的配制剂，其中所述稀释剂选自饱和C12-C3tl脂肪酸，饱和C14-C28脂肪酸的甘油单酯、甘油二酯和甘油三酯，饱和C14-C28脂肪酸与Cltl-C3tl脂肪醇的酯，C16-C30脂肪醇及其混合物。
4.根据权利要求3的配制剂，其中所述稀释剂为硬脂。
5.根据前述权利要求中任一项的配制剂，其中所述配制剂为可浇注的颗粒状配制剂， 尤其是粒状配制剂。
6.根据权利要求5的配制剂，其中所述固体配制剂的颗粒具有的平均粒径(重均)为 ΙΟΟμ 至5mm，其中至少90重量％的颗粒具有200 μ m至IOmm的尺寸。
7.根据前述权利要求中任一项的配制剂，其中至少80%的式I化合物以全反式形式存在于所述配制剂中。
8.根据前述权利要求中任一项的配制剂，进一步包含至少一种适合食物的其他添加剂，所述其他添加剂选自氧化稳定剂、乳化剂、流动促进剂和用于提高粘度的试剂。
9.根据前述权利要求中任一项的配制剂，具有的虾青素衍生物含量基于所述配制剂的总重量为1-50重量％。
10.根据前述权利要求中任一项的配制剂，呈虾青素衍生物在适合食物的稀释剂中的固体悬浮液形式，其中虾青素衍生物颗粒具有的体均粒径由Fraimhofer衍射测定为 0.1-50 μm0
11.一种制备根据前述权利要求中任一项的配制剂的方法，包括在适合食物的稀释剂熔体中研磨包含至少70%至少一种式I化合物的虾青素衍生物，任选加热在研磨中得到的悬浮液直到虾青素衍生物在所述熔体中溶解，并将所得虾青素衍生物在适合食物的稀释剂熔体中的液体悬浮液或溶液冷却。
12.根据权利要求11的方法，其中所述液体悬浮液借助冷气流或所述稀释剂在其中不溶的冷液体急冷。
13.根据权利要求1-10中任一项的配制剂在生产饲料制剂，特别是固体饲料制剂，尤其是颗粒形式的饲料制剂中的用途。
14.根据权利要求1-10中任一项的配制剂在生产虾青素衍生物在适合食物的液体油中的溶液中的用途。
15.一种生产饲料制剂，特别是固体饲料制剂，尤其是颗粒的方法，其包括a)提供根据权利要求1-10中任一项的配制剂；b)将所述配制剂溶于适合食物的液体油中，得到虾青素衍生物在所述油中的稀液体溶液；禾口c)将在步骤b)中得到的液体溶液与饲料制剂的各组分混合或者用在步骤b)中得到的液体溶液浸渍固体饲料制剂。
16.根据权利要求15的方法，其中所述溶剂选自在大气压力下熔点低于40°C的植物和动物油。
17.根据权利要求15或16的方法，其中所述混合在高于所述液体稀释剂的熔点的温度下进行。
18.根据权利要求15、16或17的方法，其中所述在步骤b)中得到的稀液体溶液以 IO-IOOOppm的浓度包含虾青素衍生物。
全文摘要
本发明涉及虾青素衍生物的固体配制剂，呈虾青素衍生物在适合食物的稀释剂中的固体悬浮液或固溶液形式，所述稀释剂的熔点至少为40℃，优选至少50℃，特别是至少55℃且选自熔点为至少40℃，优选至少50℃，特别是至少55℃的脂肪酸、脂肪酸酯、脂肪醇和蜡或其混合物，其中所述虾青素衍生物包含至少70重量％，优选至少80重量％，特别是至少90重量％，尤其是至少96重量％的式(I)化合物。虾青素衍生物为下式(I)的化合物，其中R为式(III)的基团，其中#表示与羰基的链接，A为-CH2CH2-或-CH＝CH-且Rx为C1-C4烷基；并且为包含至少70重量％式(I)化合物的虾青素衍生物。
文档编号A23K1/16GK102341003SQ201080010180
公开日2012年2月1日 申请日期2010年3月4日 优先权日2009年3月5日
发明者C·克普泽尔, 延森 J·费德图森, L·恩德, M·布兰茨, R·英格尔, T·高特沙尔克, W·贝莱蒂尔 申请人:巴斯夫欧洲公司