专利名称：杀真菌吡唑类的制作方法
技术领域：
本发明涉及某些吡唑类、它们的N-氧化物、盐和组合物、以及它们作为杀真菌剂的使用方法。
背景技术：
为获得高农作物效率，防治由真菌植物病原体引起的植物病害是极其重要的。对观赏作物、蔬菜作物、大田作物、谷类作物和果树作物有损害的植物病害会造成产量显著降低，从而导致消费成本上升。为此目的，有许多产品可商购获得，但是持续需要更有效、更经济、对环境更安全或者具有不同作用位点的新型化合物。PCT专利公布W02009/007098A1公开了某些吡唑衍生物作为杀真菌剂。
发明内容
本发明涉及式I的化合物(包括所有立体异构体)、其N-氧化物及其盐、包含它们的农学组合物、以及它们作为杀真菌剂的用途:
权利要求
1.化合物，所述化合物选自式1、其N-氧化物及其盐，
2.根据权利要求1所述的化合物，其中: Q1为被I至3个独立地选自R3a的取代基取代的苯环； Q2为被I至3个独立地选自R3a的取代基取代的苯环；或者为吡唑基环、咪唑基环、吡啶基环、哒嗪基环、吡嗪基环或嘧啶基环，各环任选地被至多3个取代基取代，所述取代基独立地选自碳原子环成员上的R3a和氮原子环成员上的R3b ； R1为C1-C2烷基、-CH2F、-CH2Cl或环丙基； R2为H、卤素、氰基X1-C2烷基、C2-C4烯基、卤代甲基、氰基甲基、羟甲基、C2-C3烷氧基烷基、C1-C2烷氧基或C1-C2卤代烷氧基； 每个R3a独立地为卤素、氰基、C1-C2烷基、C1-C2卤代烷基、环丙基、C1-C2烷氧基、C1-C2烷硫基、C2-C3烷基羰基或-U-V-T ； 每个R3b独立地为氰基、C1-C2烷基、环丙基或C2-C3烷氧基烷基；R4 为 Br、Cl、F、-OR7 或-SC = N ; R5为H或甲基； R7为IC1-C3烷基、C2-C6烯基、C1-C3卤代烷基、环丙基，C2-C3氰基烷基、C2-C6烷氧基烷基、-S( = OhOM1 或-C( = ff)R9 ； R9为甲基或甲氧基； 每个U独立地为O、N (Rici)或直键； 每个Rltl独立地为H或甲基 ； 每个V独立地为C1-C3亚烷基，其中至多I个碳原子选自C( = 0);每个T独立地为N(Rlla) (Rllb)或0R12 ； 每个Rlla和Rllb独立地为H或甲基； 每个R12独立地为H、C1-C6烷基或C1-C6卤代烷基； W为O ;并且 M1为Na或K。
3.根据权利要求2所述的化合物，其中: Q2为被I至3个独立地选自R3a的取代基取代的苯环；或者为吡唑基环、咪唑基环或吡啶基环，各环任选地被I至3个取代基取代，所述取代基独立地选自碳原子环成员上的R3a和氮原子环成员上的R3b; R1 为甲基、-CH2F 或-CH2Cl ； R2为卤素、氰基、C1-C2烷基、卤代甲基、氰基甲基、羟甲基、C1-C2烷氧基或C1-C2卤代烷氧基; 每个R3a独立地为卤素、氰基、甲基、卤代甲基、环丙基、甲氧基、甲硫基、甲基羰基或-U-V-T ； 每个R3b为甲基； R4 为 &■、Cl、F 或-OR7; R7 为 H、C1-C3 烷基、C1-C3 卤代烷基、-S ( = 0) ^M1 或-C ( = W) R9 ; 每个U独立地为O、NH或直键； 每个V SC1-C3亚烷基；并且 每个R12独立地为H、甲基或卤代甲基。
4.根据权利要求3所述的化合物，其中: Q2为被I至3个独立地选自R3a的取代基取代的苯环； R1为甲基； R2为卤素、氰基、甲基、卤代甲基或甲氧基； 每个R3a独立地为卤素、氰基、甲基、卤代甲基或甲氧基；R4 为-OR7 ； R5SH; R7为H、甲基或-C( = W) R9;并且 R9为甲基。
5.根据权利要求4所述的化合物，其中: R2为Br、Cl、甲基或甲氧基； 每个R3a独立地为卤素、氰基或甲氧基；并且 R7 为 H0
6.根据权利要求5所述的化合物，其中: R2为甲基; 每个R3a独立地为Br、Cl、F、氰基或甲氧基；并且 Q1和Q2中的一个被2至3个取代基取代，并且Q1和Q2中的另一个被I至2个取代基取代。
7.根据权利要求1所述的化合物，所述化合物选自:a - (2-氯-4-氟苯基)-5- (2-氯-6-氟苯基)-1，3_ 二甲基-1H-吡唑-4-甲醇； (a S) - a - (2-氯-4-氟苯基)-5- (2-氯-6-氟苯基)-1，3- 二甲基-1H-吡唑_4_甲醇； (a R) - a - (2-氯-4-氟苯基)-5- (2-氯-6-氟苯基)-1，3- 二甲基-1H-吡唑_4_甲醇； a - (2-氯-4-氟苯基)-5- (2,6-氟苯基)-1，3_ 二甲基-1H-吡唑-4-甲醇； (a S)-a - (2-氯-4-氟苯基)-5-(2,6-二氟苯基)-1，3-二甲基-1H-吡唑_4_甲醇； (a R) - a - (2-氯_4_氟苯基)_5_ (2,6-氟苯基)-1，3_ 二甲基-1H-吡唑_4_甲醇； a ,5-双(2-氯-4-氟苯基)-1，3-二甲基-1H-吡唑_4_甲醇； a - (2-溴苯基)-a - (2-氯_4_氟苯基)-1，3_ 二甲基-1H-吡唑_4_甲醇； a - (2-氯-4-氟苯基)-5- (2,6- 二氯苯基)-1，3_ 二甲基-1H-吡唑-4-甲醇； a - (2-氯-4-氟苯基)-1，3- 二甲基-5- (2,4,6_三氟苯基)-1H-吡唑-4-甲醇； a - (2-溴-4-氟苯基)-5- (2,6- 二氯苯基)-1，3_ 二甲基-1H-吡唑-4-甲醇； a - (2-溴-4-氟苯基)-5- (2-氯-氟苯基)-1，3- 二甲基-1H-吡唑_4_甲醇；·3-溴-5-(2-氯-4-氟苯基)-a-(2，4_二氟苯基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醇； ·4-(2-氯-4-氟苯基)-a - (2，4- 二氟苯基)-1，3_ 二甲基-1H-吡唑_5_甲醇； ·5-(2,4- 二氯苯基)-a - (2，4- 二氟苯基)-1，3_ 二甲基-1H-吡唑_4_甲醇； ·5- (2-氯-6-氟苯基)-a - (2，4- 二氟苯基)-1，3_ 二甲基-1H-吡唑_4_甲醇； a-(2,4- 二氟苯基)-5- (2,6- 二氯苯基)-1，3_ 二甲基-1H-吡唑-4-甲醇；·4-[4-[(2，4-二氟苯基)羟甲基]-1，3- 二甲基-1H-吡唑-5-基]_3，5_ 二氟苯甲腈； ·5-(2-氯-6-氟苯基)-a - (2，4- 二氯苯基)-1，3_ 二甲基-1H-吡唑_4_甲醇； ·5- (2-氯-6-氟苯基)-a - (2，6- 二氯苯基)-1，3_ 二甲基-1H-吡唑-4-甲醇； ·5- (2-氯-4-氟苯基)-1，3- 二甲基-a - (2，4，6-三氟苯基)-1H-吡唑-4-甲醇； ·5- (2-溴-4-氟苯基)-1，3- 二甲基-a - (2，4，6-三氟苯基)-1H-吡唑-4-甲醇； ·5-(2-氯-6-氟苯基)-a-(2-氯-4-甲氧基苯基)-1，3_ 二甲基-1H-吡唑-4-甲醇； ·3-溴-a-(2-氯-4-氟苯基)-5-(2，6_ 二氟苯基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醇； ·3-氯-a-(2-氯-4-氟苯基)-5-(2,6-二氟苯基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醇； a-(2-氯-4-氟苯基)-5-(2，6-二氟苯基)-3-甲氧基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醇； a-(2-氯-4-氟苯基)-5-(2-氯-6-氟苯基)-3-甲氧基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醇； · 5-(2，6-二氟苯基)-0-(4-氟-2_甲基苯基)-3-甲氧基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醇； a-(2-氯-4-甲氧基苯基)-5-(2，6-二氟苯基)-3-甲氧基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醇； ·5-(2，6_二氟苯基)-3-甲氧基-a -(4-甲氧基_2_甲基苯基)-1-甲基-1H-吡唑_4_甲醇； ·5-(2-氯-6-氟苯基)-a - (2-氯-4-甲氧基苯基)_3_甲氧基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醇； ·3-氯-5-(2，6-二氟苯基)-0-(4_甲氧基-2-甲基苯基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醇； 3-氯-5-(2，6-二氟苯基)-0-(2-氟-4-甲氧基苯基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醇； 3-氯-a-(2-氯-4-甲氧基苯基)-5-(2，6_ 二氟苯基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醇；和 3-溴-5-(2，6-二氟苯基)-0-(4_甲氧基-2-甲基苯基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醇。
8.杀真菌组合物,包含(a)权利要求1的化合物；和(b)至少一种其它杀真菌剂。
9.杀真菌组合物，包含(a)权利要求1的化合物；和(b)至少一种附加组分，所述附加组分选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂。
10.防治由真菌植物病原体引起的植物病害的方法，包括向植物或其部分或者向植物种子施用杀真菌有效量的权利要求1的化合物。
11.化合物，所述化合物选自式1A、其N-氧化物及其盐，
12.根据权利要求11的化合物，其中: Q1为被I至3个独立地选自R3a的取代基取代的苯环； Q2为被I至3个独立地选自R3a的取代基取代的苯环；或者为吡唑基环、咪唑基环、吡啶基环、哒嗪基环、吡嗪基环或嘧啶基环，各环任选地被至多3个取代基取代，所述取代基独立地选自碳原子环成员上的R3a和氮原子环成员上的R3b ； X 为 O、S、N(Re)或 C( = 0)； R1为C1-C2烷基、-CH2F、-CH2Cl或环丙基； R2为H、卤素、氰基X1-C2烷基、C2-C4烯基、卤代甲基、氰基甲基、羟甲基、C2-C3烷氧基烷基、C1-C2烷氧基或C1-C2卤代烷氧基； 每个R3a独立地为卤素、氰基、C1-C2烷基、C1-C2卤代烷基、环丙基、C1-C2烷氧基、C1-C2烷硫基、C2-C3烷基羰基或-U-V-T ； 每个R3b独立地为氰基、C1-C2烷基、环丙基或C2-C3烷氧基烷基； R6为H、羟基、-CH ( = 0)、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C2-C3烷氧基烷基、-OR7、-S (=0)20M\-S( = 0)nR8 或-C( = ff)R9 ； R7为IC1-C3烷基、C2-C6烯基、C1-C3卤代烷基、环丙基、C2-C3氰基烷基、C2-C6烷氧基烷基、-S( = OhOM1 或-C( = ff)R9 ； R8为甲基； R9为甲基或甲氧基； 每个U独立地为O、N (Rici)或直键； 每个Rltl独立地为H或甲基； 每个V独立地为C1-C3亚烷基，其中至多I个碳原子选自C( = 0); 每个T独立地为N(Rlla) (Rllb)或OR12 ； 每个Rlla和Rllb独立地为H或甲基； 每个R12独立地为H、C1-C6烷基或C1-C6卤代烷基； W为0;并且 M1为Na或K。
13.根据权利要求12所述的化合物，其中: Q2为被I至3个独立地选自R3a的取代基取代的苯环；或者为吡唑基环、咪唑基环或吡啶基环，各环任选地被I至3个取代基取代，所述取代基独立地选自碳原子环成员上的R3a和氮原子环成员上的R3b; R1 为甲基、-CH2F 或-CH2Cl ； R2为卤素、氰基、C1-C2烷基、卤代甲基、氰基甲基、羟甲基、C1-C2烷氧基或C1-C2卤代烷氧基; 每个R3a独立地为卤素、氰基、甲基、卤代甲基、环丙基、甲氧基、甲硫基、甲基羰基或-U-V-T ； 每个R3b为甲基； R6为H、甲基、卤代甲基或-OR7;R7 为 H、C1-C3 烷基、C1-C3 卤代烷基、-S ( = 0) ^M1 或-C ( = W) R9 ; 每个U独立地为O、NH或 直键； 每个V SC1-C3亚烷基；并且 每个R12独立地为H、甲基或卤代甲基。
14.根据权利要求13所述的化合物，其中:Q2为被I至3个独立地选自R3a的取代基取代的苯环； R1为甲基； R2为卤素、氰基、甲基、卤代甲基或甲氧基； 每个R3a独立地为卤素、氰基、甲基、卤代甲基或甲氧基； R7为H、甲基、或-C( = W) R9;并且 R9为甲基。
15.根据权利要求14所述的化合物，其中: 父为0、5、順或(:(=0)； R2为Br、Cl、甲基或甲氧基；并且 每个R3a独立地为卤素、氰基或甲氧基。
16.根据权利要求15所述的化合物，其中 R2为甲基; 每个R3a独立地为Br、Cl、F、氰基或甲氧基；并且 Q1和Q2中的一个被2至3个取代基取代，并且Q1和Q2中的另一个被I至2个取代基取代。
17.根据权利要求11所述的化合物，所述化合物选自: 5-(2-氯-4-甲氧基苯基)-4-(2，4-二氟苯氧基)-1，3-二甲基-1H-吡唑； 4-(2-氯-4-氟苯氧基)-5- (2-氯-4-甲氧基苯基)-1，3- 二甲基-1H-吡唑； 3-氯-4-[4- (2-氯-4-氟苯氧基)-1，3- 二甲基-1H-吡唑-5-基]苯甲腈; 4-[ [5- (2-氯-4-氟苯基)-1，3- 二甲基-1H-吡唑-4-基]氨基]-3，5- 二氟苯甲腈； N，5-双(2-氯-4-氟苯基)-1，3-二甲基-1H-吡唑-4-胺； 3-氯-4-[[5-(2-氯-4-氟苯基)-1，3-二甲基-1H-吡唑_4_基]氧基]苯甲腈； 5-(2-氯-4-氟苯基)-N- (2,4- 二氯苯基)-1，3- 二甲基-1H-吡唑-4-胺； 5-(2-氯-4-氟苯基)-N- (4-氯-2-氟苯基)-1，3- 二甲基-1H-吡唑-4-胺； 4-(2-氯-4-氟苯甲酰基)-5-(2，4-二氟苯基)-1-甲基-1H-吡唑-3-甲腈； N- (2-溴-4-氟苯基)-5- (2-氯-4-氟苯基)-1，3- 二甲基-1H-吡唑-4-胺； N- (2,4- 二氯苯基)-5- (2,4- 二氟苯基)-1，3- 二甲基-1H-吡唑-4-胺；和 [5-(2，4_氯苯基)-1，3_ 二甲基-1H-吡唑-4-基](2，4_氟苯基)甲酮。
18.杀真菌组合物,包含(a)权利要求11的化合物；和(b)至少一种其它杀真菌剂。
19.杀真菌组合物，包含(a)权利要求11的化合物；和(b)至少一种附加组分，所述附加组分选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂。
20.防治由真菌植物 病原体引起的植物病害的方法，包括向植物或其部分或者向植物种子施用杀真菌有效量的权利要求11的化合物。
全文摘要
本发明公开了式(1)和式(1A)的化合物，所述化合物包括所有的立体异构体、其N-氧化物及其盐，其中Q1、Q2、R1、R2、R4、R5和X为如公开中所定义。本发明还公开了包含式(1)或式(1A)的组合物以及防治由真菌病原体引起的植物病害的方法，所述方法包括施用有效量的本发明的化合物或组合物。
文档编号A01N43/56GK103079406SQ201180042397
公开日2013年5月1日 申请日期2011年8月31日 优先权日2010年9月1日
发明者J.K.龙, M.A.哈纳根, E.A.马歇尔, P.L.夏普, A.X.丁 申请人:纳幕尔杜邦公司