一种1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇的制备方法
【专利摘要】本发明涉及一种1?(4?氯苯基)?3?吡唑醇的制备方法，属于农药中间体的制备技术领域。包括的步骤:先将酸性溶剂加入到装置中，搅拌下加入1?(4?氯苯基)吡唑烷?3?酮、三氯化铁，升温至完全溶解，通空气进行反应，反应结束后减压除去大部分溶剂，加水搅拌，大量产品析出，用氢氧化钠溶液调pH值后，继续搅拌0.5h，过滤得到1?(4?氯苯基)?3?吡唑醇。优点：酸性溶剂廉价、易得，反应均相，脱溶能耗低，收率高，生产成本低廉，适合工业化生产。
【专利说明】
一种1 - (4-氯苯基)-3-吡唑酵的制备方法
技术领域
[0001] 本发明属于农药中间体的制备技术领域，具体涉及1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇的制 备方法。
【背景技术】
[0002] 1-(4-氯苯基)-3_吡唑醇是合成甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂吡唑醚菌酯的关键中间 体。目前，据文献报道，1-(4-氯苯基)-3_吡唑醇的合成均以1-(4-氯苯基)啦唑烷-3-酮为原 料，经过氧化反应得到。工艺的主要区别是溶剂，分为DMF与5%的氢氧化钾溶液两种。前者 DMF在减压脱溶需要较高的温度，能耗开支大;后者氢氧化钾较为昂贵，原料成本高。
【发明内容】
[0003] 本发明的目的是提供一种溶剂廉价易得、反应均相、脱溶能耗低、收率高、生产成 本低廉、适合工业化生产的1 _(4-氯苯基)-3-吡唑醇的制备方法。
[0004] 本发明的宗旨是这样完成的，一种1-(4-氯苯基)-3_吡唑醇的制备方法，其特征在 于它包括如下步骤： 先将酸性溶剂加入到装置中，搅拌下加入1-(4-氯苯基)吡唑烷-3-酮、三氯化铁，升温 至完全溶解，通空气进行反应，反应结束后减压除去大部分溶剂，加水搅拌，大量产品析出， 用氢氧化钠溶液调pH值后，继续搅拌0.5h，过滤得到1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇。
[0005] 本发明的1_( 4-氯苯基)-3-吡唑醇的结构式为：
本发明的1-(4-氯苯基)-3_吡唑醇的合成路线为：
作为优选，所述的酸性溶剂为88%甲酸、乙酸、丙酸中的一种或几种，优选乙酸。
[0006] 作为优选，所述的底物1-(4-氯苯基)吡唑烷-3-酮与酸性溶剂的质量比为1:3-5。
[0007] 作为优选，所述的底物1-(4-氯苯基）吡唑烷-3-酮与三氯化铁的物质的量比为1: 0.00卜0.1〇
[0008] 作为优选，所述的反应温度为50-100°C。
[0009] 作为优选，所述的pH值为5-8,优选6-7。
[0010] 【具体实施方式】： 本发明的1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇的结构式为：
本发明的1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇的合成路线为：
本发明技术方案不局限于以下所列举【具体实施方式】，还包括各【具体实施方式】间的任意 组合。
[0011] 实施例1 先将60g乙酸加入到装置中，搅拌下加入1-(4-氯苯基)吡唑烧-3-酮19.66g(0. lmol)、 三氯化铁0.0162g(0.0 OOlmol)，升温至50°C，通空气进行反应，4h后减压除去大部分溶剂， 加水搅拌，大量产品析出，用氢氧化钠溶液调pH值至7，继续搅拌0.5h，过滤得到1-(4-氯苯 基)-3-吡唑醇 19 · 4g，收率 99 · 7%，含量 99 · 6%(LC)。
[0012] 实施例2 先将100g 88%的甲酸加入到装置中，搅拌下加入1-(4-氯苯基）吡唑烷-3-酮19.66g (O.lmol)、三氯化铁1.62g(0.01mol)，升温至100°C，通空气进行反应，4h后减压除去大部分 溶剂，加水搅拌，大量产品析出，用氢氧化钠溶液调pH值至5,继续搅拌0.5h，过滤得到1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇19.32g，收率99.3%，含量99.1%(LC)。
[0013] 实施例3 先将80g丙酸加入到装置中，搅拌下加入1-(4-氯苯基)吡唑烷-3-酮19.66g(0.1mol)、 三氯化铁0.81g(0.005mol)，升温至80°C，通空气进行反应，4h后减压除去大部分溶剂，加水 搅拌，大量产品析出，用氢氧化钠溶液调pH值至8,继续搅拌0.5h，过滤得到1-(4-氯苯基)- 3-吡唑醇 19 · 28g，收率 99 · 1%，含量 99 · 7%(LC)。
[0014] 实施例4 先将60g乙酸加入到装置中，搅拌下加入1-(4-氯苯基)吡唑烧-3-酮19.66g(0. lmol)、 三氯化铁0.81g(0.005mol)，升温至65°C，通空气进行反应，4h后减压除去大部分溶剂，加水 搅拌，大量产品析出，用氢氧化钠溶液调pH值至6,继续搅拌0.5h，过滤得到1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇 19.36g，收率 99.5%，含量 99.4%(LC)。
[0015] 实施例5 先将70g 88%的甲酸加入到装置中，搅拌下加入1-(4-氯苯基）吡唑烷-3-酮19.66g (0 . lmol)、三氯化铁0.81g(0.0 lmol)，升温至70°C，通空气进行反应，4h后减压除去大部分 溶剂，加水搅拌，大量产品析出，用氢氧化钠溶液调pH值至7,继续搅拌0.5h，过滤得到1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇19.34g，收率99.4%，含量99.6%(LC)。
【主权项】
1. 一种1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇的制备方法，其特征在于，它包括如下步骤： 先将酸性溶剂加入到装置中，搅拌下加入1-(4-氯苯基）吡唑烷-3-酮、三氯化铁，升温 至完全溶解，通空气进行反应，反应结束后减压除去大部分溶剂，加水搅拌，大量产品析出， 用氢氧化钠溶液调PH值后，继续搅拌0.5h，过滤得到1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇； 所述的1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇的合成路线为：2. 根据权利要求1所述的一种1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇的制备方法，其特征在于，所述 的酸性溶剂为88 %甲酸、乙酸、丙酸中的一种或几种。3. 根据权利要求2所述的一种1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇的制备方法，其特征在于，所述 的酸性溶剂为乙酸。4. 根据权利要求1所述的一种1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇的制备方法，其特征在于，底物 1-(4-氯苯基)吡唑烷-3-酮与酸性溶剂的质量比为1:3-5。5. 根据权利要求1所述的一种1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇的制备方法，其特征在于，底物 1-(4-氯苯基)吡唑烷-3-酮与三氯化铁的物质的量比为1:0.001-0.1。6. 根据权利要求1所述的一种1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇的制备方法，其特征在于，反应 温度为50_100°C。7. 根据权利要求1所述的一种1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇的制备方法，其特征在于，所述 的pH值为5-8,优选6-7。
【文档编号】C07D231/22GK106008350SQ201610576064
【公开日】2016年10月12日
【申请日】2016年7月21日
【发明人】于龙, 张超, 梁万根, 张宁, 闫敏敏
【申请人】山东益丰生化环保股份有限公司