专利名称：一种降低草甘膦抗性的除草剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种化学农药，特别是降低草甘膦抗性的除草剂。
背景技术：
草甘膦(glyph0Sate)，是由美国孟山都公司开发的除草剂。又称镇草宁、农达(Roundup)、草干膦、膦甘酸。化学名称N-(膦酰基甲基)甘氨，分子式=(HO)2P(O)ch2nhch2cooh,结构式
O 二 P八N
HCT H N草甘膦原药含量一般为95— 98%，草甘膦原药为白色固体，不溶于水，但是和异丙胺等碱性物质反应成盐之后水溶性很好。现在市场上应用最广的41%草甘膦水剂就是草甘膦异丙胺盐制成的水剂，其草甘膦含量为30%，异丙胺盐含量为41%，用的母液一般是62%草甘膦异丙胺盐母液。草甘膦为内吸传导型慢性广谱灭生性除草剂，主要抑制物体内烯醇丙酮基莽草素磷酸合成酶，从而抑制莽草素向苯丙氨酸、酷氨酸及色氨酸的转化，使蛋白质的合成受到干扰导致植物死亡。草甘膦是通过茎叶吸收后传导到植物各部位的，可防除单子叶和双子叶、一年生和多年生、草本和灌木等40多科的植物。草甘膦可用于防除苹果园、桃园、葡萄园、梨园、茶园、桑园和农田休闲地杂草。草甘膦入土后很快与铁、铝等金属离子结合而失去活性，对土壤中潜藏的种子和土壤微生物无不良影响。乙羧氟草醚Fluoroglycofen,化学名称0-[5-(2_氯-a, a, a_三氟-对-甲苯氧基)-2-硝基苯甲酰基]羟基乙酸乙酯，分子式=Cl6H9ClF3NO7,结构式
P FO
人义.H
OO乙羧氟草醚属二苯醚类除草剂，是原卟啉氧化霉抑制剂，本品一旦被植物吸收，只有在光照条件下才发挥效力。该化合物同分子氯反应，生成对植物细胞具有毒性的化合物四吡咯，积聚而发生作用。积聚过程中，使植物细胞膜完全消失，然后引起细胞内含物渗漏。进而引起植物死亡。本品芽后使用防除阔叶杂草，所需剂量相对较低。适用于小麦、大麦、花生、大豆和稻田防除阔叶杂草，尤其是猪殃殃、婆婆纳、堇菜、苍耳属和甘薯杂草，防除禾本科或多年生杂草无效。
发明内容
本发明的目的是针对近年来草甘膦抗性的产生，对很多阔叶杂草的防效开始下降，因此提供一种降低草甘膦抗性的除草剂，除草效果好、杀草谱广。本发明采取的技术方案为一种降低草甘膦抗性的除草剂，其有效成分为草甘膦与乙羧氟草醚按重量比20 80 :0. 5 4混合的混合物。所述的降低草甘膦抗性的除草剂，其有效成分优选草甘膦与乙羧氟草醚按重量比30 75 :1 3混合的混合物。所述的降低草甘膦抗性的除草剂，其有效成分进一步优选草甘膦与乙羧氟草醚按重量比50 70 :1 I. 5混合的混合物。所述的降低草甘膦抗性的除草剂，其有效成分最优选草甘膦与乙羧氟草醚按重量比65. 2 :1. 2混合的混合物。 上述的降低草甘膦抗性的除草剂，还包括重量百分比10%_25%的农药助剂，所述的农药助剂根据成药剂型选自乳化剂、分散剂、润湿剂、填料、增稠剂、消泡剂、稳定剂中的两种或多种。所述的乳化剂为烧基糖昔、牛脂胺类助剂、十_■烧基苯横酸I丐、十_■烧基硫酸纳、苯乙基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧丙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、脂肪醇聚氧乙烯醚、三丁基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、聚氧乙烯醚磺酸盐中的一种或多种；所述的分散剂为单双萘磺酸盐、双萘磺酸盐甲醛缩合物、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐或木质素磺酸盐；所述的润湿剂为烷基苯磺酸钠、脂肪醇硫酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚缩合物硫酸钠盐或脂肪醇聚氧乙烯醚丁二酸单酯磺酸钠；所述的填料为陶土、凹凸棒粉、高岭土、活性白土、硅藻土、轻质碳酸钙中的一种或多种；所述的增稠剂为黄原胶、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、羧甲基纤维素、甲基纤维素、羧乙基纤维素、阿拉伯胶、聚丙烯酸钠、气态二氧化硅、硅酸镁铝或有机膨润土 ；所述的消泡剂为长链醇、聚合甘油、脂肪酸或有机硅类消泡剂；所述稳定剂为有机酸、有机碱、抗氧剂或环氧氯丙烷。上述的降低草甘膦抗性的除草剂的剂型为水乳剂、可溶性液剂、可湿粉、可溶粉、颗粒剂、悬乳剂或悬浮剂、油悬浮剂；优选剂型为水乳剂。所述的水乳剂的制备方法首先按重量份将乙羧氟草醚O. 5 3份与抗氧剂O. 5 I. 5份、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯I 4份、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物I 4份和水2 58. 9份混合后用高速匀质剪切机2500— 5000转/分钟的速度剪切20— 40分钟，充分剪切均匀，然后加入草甘膦母液30 70份、牛脂胺助剂8 15份、消泡剂O. I O. 5份继续按照2500— 5000转/分钟速度剪切20— 40分钟，就可以形成外观均匀、质量合格的水乳剂。本发明的有益效果是(I)通过两种除草剂之间的复配，产生协同作用，除草效果更好，对一些恶性杂草的防治效果较好，扩大杀草谱；同时通过除草剂之间的复配，可以降低用量，杂草接触不同的除草剂，减缓了杂草抗性的产生。
(2)乙羧是防治许多阔叶类杂草的高效除草剂，但多数是做成乳油产品所以存在很大缺陷，比如剂型不环保，不安全等，因为二者复配存在很大的技术障碍，草甘膦大多是制成盐类使用，这种盐类加入其它原药后很容易出现分层、草甘膦以及其他有效成分析出等现象。若首先是把乙羧氟草醚做成微乳或者水乳，而再把该微乳或者水乳与草甘膦异丙胺盐做成水乳非常难做成，因为盐类物质做成稳定的水乳等特别难做，本专利通过不同助剂特殊筛选再通过剪切成接近纳米粒子的细度方可做成，首先将乙羧氟草醚做成微乳或者水乳，然后和草甘膦有效成分(包括草甘膦原药以及草甘膦异丙胺盐、二甲胺盐等)复配，同时添加特殊助剂，制成符合国家标准的制剂。达使二者有机结合合理搭配，从而方便使用，更能发挥二者彼此的效果。(3)降低成本，利于使用复配除草剂可以显著提高药效，降低有效成分用量，而且该复配中不含成本较高的有机溶剂，从而显著降低了成本。将两者复配再一起，农民使用时可以直接用一种药就可以，不需要买两种药现配现用，降低了成本，方便农民使用。(4)对环境友好由于复配除草剂效果很好，提高了草甘膦的速效性，扩大了杀草谱，持效期长，减少了用药次数和用药量，对环境污染很小。而且，本发明主要采用的是国家 认可的环保剂型，不使用芳烃溶剂等对环境污染较大的溶剂，对环境友好。
具体实施例方式通过下面的非限定性实施例进一步说明所提供的复配除草剂，这些实施例并不限定本发明的范围。本发明中的水乳剂、可溶性液剂、悬乳剂或悬浮剂制剂中所写的草甘膦重量比是指62%草甘膦异丙胺盐母液配制的制剂的重量，可湿粉、可溶粉、颗粒剂固体制剂和油悬浮剂则是直接用的草甘膦原药的重量。实施例I可湿性粉剂
绀分重量份比
草甘膦80份
乙羧氟草醚2份
十二烷基硫酸钠4份
木质素磺酸盐4份
轻质碳酸钙余11份将上述组分充分混合，经过气流粉碎机粉碎之后，形成外观为白色固体、粒度均匀的可湿性粉剂。所制可行性粉剂指标如下表I
权利要求
1.一种降低草甘膦抗性的除草剂，其特征是，其有效成分为草甘膦与乙羧氟草醚按重量比20 80 :0. 5 4混合的混合物。
2.根据权利要求I所述的一种降低草甘膦抗性的除草剂，其特征是，其有效成分为草甘膦与乙羧氟草醚按重量比30 75 :1 3混合的混合物。
3.根据权利要求2所述的一种降低草甘膦抗性的除草剂，其特征是，其有效成分为草甘膦与乙羧氟草醚按重量比50 70 :1 I. 5混合的混合物。
4.根据权利要求3所述的一种降低草甘膦抗性的除草剂，其特征是，其有效成分为草甘膦与乙羧氟草醚按重量比65. 21.2混合的混合物。
5.根据权利要求1-4任意一项所述的降低草甘膦抗性的除草剂，其特征是，还包括重量百分比10%-25%的农药助剂，所述的农药助剂根据成药剂型选自乳化剂、分散剂、润湿剂、填料、增稠剂、消泡剂、稳定剂中的两种或多种。
6.根据权利要求5所述的降低草甘膦抗性的除草剂，其特征是， 所述的乳化剂为烷基糖苷、牛脂胺类助剂、十二烷基苯磺酸钙、十二烷基硫酸钠、苯乙基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧丙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、脂肪醇聚氧乙烯醚、三丁基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、聚氧乙烯醚磺酸盐中的一种或多种； 所述的分散剂为单双萘磺酸盐、双萘磺酸盐甲醛缩合物、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐或木质素磺酸盐； 所述的润湿剂为烷基苯磺酸钠、脂肪醇硫酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚缩合物硫酸钠盐或脂肪醇聚氧乙烯醚丁二酸单酯磺酸钠； 所述的填料为陶土、凹凸棒粉、高岭土、活性白土、硅藻土、轻质碳酸钙中的一种或多种； 所述的增稠剂为黄原胶、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、羧甲基纤维素、甲基纤维素、羧乙基纤维素、阿拉伯胶、聚丙烯酸钠、气态二氧化硅、硅酸镁铝或有机膨润土 ； 所述的消泡剂为长链醇、聚合甘油、脂肪酸或有机硅类消泡剂； 所述稳定剂为有机酸、有机碱、抗氧剂或环氧氯丙烷。
7.根据权利要求1-4任意一项所述的降低草甘膦抗性的除草剂，其特征是，其剂型为水剂、水乳剂、微乳剂、可溶性液剂、可湿粉、可溶粉、颗粒剂、悬乳剂或悬浮剂。
8.根据权利要求7所述的降低草甘膦抗性的除草剂，其特征是，其剂型为水乳剂。
9.权利要求8所述的降低草甘膦抗性的除草剂的制备方法，其特征是，首先按重量份将乙羧氟草醚0. 5 3份与抗氧剂0. 5 I. 5份、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯I 4份、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物I 4份和水2 58. 9份混合后用高速匀质剪切机2500—5000转/分钟的速度剪切20— 40分钟，充分剪切均匀，然后加入草甘膦母液30 70份、牛脂胺助剂8 15份、消泡剂0. I 0. 5份继续按照2500— 5000转/分钟速度剪切20—40分钟。
全文摘要
本发明涉及一种降低草甘膦抗性的除草剂，其有效成分为草甘膦与乙羧氟草醚按重量比20～800.5～4混合的混合物；还包括质量百分比10-25%的农药助剂，所述的农药助剂根据成药剂型选自乳化剂、分散剂、润湿剂、填料、增稠剂、消泡剂、稳定剂中的两种或多种。本发明通过两种除草剂之间的复配，产生协同作用，除草效果更好，对一些恶性杂草的防治效果较好，扩大杀草谱；同时通过除草剂之间的复配，可以降低用量，杂草接触不同的除草剂，减缓了杂草抗性的产生。
文档编号A01N57/20GK102805100SQ20121029254
公开日2012年12月5日 申请日期2012年8月16日 优先权日2012年8月16日
发明者刘志文, 唐志军, 李净净 申请人:济南绿邦化工有限公司