专利名称：一种含吡啶吡唑甲酰基乙酰胺基衍生物及制备方法和应用的制作方法
技术领域：
本发明属于农用杀虫剂领域，具体涉及一种含吡啶吡唑甲酰基乙酰胺基衍生物及制备方法和应用
背景技术：
农业害虫的防治一直以来是农药科学研究领域的热点，由于全世界范围内杀虫剂的不正确使用，如连续滥用、过度过量使用，导致害虫产生了严重的抗性。同时，随着人们对农畜产品等日益增长的需求和对环境保护的日益重视。因此，设计合成出低毒、低抗性、广谱、成本低、对环境友好的杀虫剂成为了必然的趋势。大多数商品化农药中都含有吡啶或吡唑杂环，特别是以吡唑吡啶甲酰胺类化合物具有较高杀虫活性为代表。因此，为了设计出具有杀虫活性，我们引入了吡啶和吡唑杂环，合成了一类未见报道的含吡啶吡唑甲酰基乙酰胺基衍生物。
发明内容
本发明的目的在于合成了一类全新结构的含吡啶吡唑甲酰基乙酰胺基衍生物，它可用于制备防治农业虫害的杀虫剂。本发明提供了一类全新结构的含吡啶吡唑甲酰基乙酰胺基衍生物，其具有如下通式I所示的结构式
权利要求
1.一种含吡啶吡唑甲酰基乙酰胺基衍生物，其结构特征如通式I所示
2.根据权利要求I所述的一种含吡啶吡唑甲酰基乙酰胺基衍生物，其特征在于所述的已合成具有杀虫活性的化合物如下所示 化合物Ol N’ -(4-三氟甲氧基苯基)-N-[I-(3-氯吡啶-2-基)-3-溴-IH-吡唑-5-甲酰基]乙酰胺 化合物02 N’ -(4-三氟巯甲基苯基)-N-[I-(3-氯吡啶-2-基)-3-溴-IH-吡唑-5-甲酰基]乙酰胺 化合物03 N’ -(3，5- 二三氟甲基苯基)-N-[I-(3-氯吡啶-2-基)-3-溴-IH-吡唑-5-甲酰基]乙酰胺 化合物04 N’ -(4-氯苯基)-N-[I-(3-氯吡啶-2-基)-3-溴-IH-吡唑-5-甲酰基]乙酰胺 化合物05 N’ -(4-三氟甲氧基苯基)-N-[I-(3-氯吡啶-2-基)-3-溴-IH-吡唑-5-甲酰基]乙酰胺 化合物06 N’ -(2，6- 二氯-4-三氟甲基苯基)-N-[I-(3-氯吡啶-2-基)_3_溴-IH-吡唑-5-甲酰基]乙酰胺化合物07 N’-(2-氯-6-甲基苯基)-N-[I-(3-氯吡啶-2-基)-3-溴-IH-吡唑-5-甲酰基]乙酰胺 化合物08 N’ -(2-硝基苯基)-N-[I-(3-氯吡啶-2-基)-3-溴-IH-吡唑-5-甲酰基]乙酰胺 化合物09 N’ -(4-硝基苯基)-N-[I-(3-氯吡啶-2-基)-3-溴-IH-吡唑-5-甲酰基]乙酰胺 化合物10 N’ -(5-氯-2-甲基苯基)-N-[I-(3-氯吡啶-2-基)-3-溴-IH-吡唑-5-甲酰基]乙酰胺化合物11 N’ - (4-氯-3-三氟甲基苯基)-N-[I-(3-氯吡啶-2-基)-3-溴-IH-吡唑-5-甲酰基]乙酰胺 化合物12 N’ -(2-氰基苯基)-N-[I-(3-氯吡啶-2-基)-3-溴-IH-吡唑-5-甲酰基]乙酰胺 化合物13 N’ -(4-甲基苯基)-N-[I-(3-氯吡啶-2-基)-3-溴-IH-吡唑-5-甲酰基]乙酰胺 化合物14 N’ -(4-乙氧基苯基)-N-[I-(3-氯吡啶-2-基)-3-溴-IH-吡唑-5-甲酰基]乙酰胺 化合物15 N’ -(3，4- 二甲基苯基)-N-[I-(3-氯吡啶-2-基)-3-溴-IH-吡唑-5-甲酰基]乙酰胺 化合物16 N’ -(3-氟苯基)-N-[I-(3-氯吡啶-2-基)-3-溴-IH-吡唑-5-甲酰基]乙酰胺 化合物17 N’ -(3-氯苯基)-N-[I-(3-氯吡啶-2-基)-3-溴-IH-吡唑-5-甲酰基]乙酰胺 化合物18 N’ -(3-氯-4-氟苯基)-N-[I-(3-氯吡啶-2-基)-3-溴-IH-吡唑-5-甲酰基]乙酰胺 化合物19 N’ - (3-三氟甲基-4-氟苯基)-N- [ I - (3-氯吡啶-2-基)-3-溴-IH-吡唑-5-甲酰基]乙酰胺 化合物20 N’ -(2，5- 二氯苯基)-N-[I-(3-氯吡啶-2-基)-3-溴-IH-吡唑-5-甲酰基]乙酰胺 化合物21 N’ -(2-氯-4-甲基吡啶基)-Ν-[1-(3-氯吡啶-2-基)-3-溴-IH-吡唑-5-甲酰基]乙酰胺 化合物22 N’ -(2-氯-吡啶基)-N-[I-(3-氯吡啶-2-基)-3-溴-IH-吡唑-5-甲酰基]乙酰胺 化合物23 N’-(5-甲基-W-吡唑基)-N-[I-(3-氯吡啶-2-基)-3-溴-IH-吡唑-5-甲酰基]乙酰胺 化合物24 N’ -(4-三氟甲氧基苯基)-N-[I-(3-氯吡啶-2-基)-3-氯-IH-吡唑-5-甲酰基]乙酰胺。
3.按照权利要求I或2所述的一种含吡啶吡唑甲酰基乙酰胺基衍生物的制备方法，其特征是以3-溴/氯-I- (3-氯吡啶-2-基)-IH-吡唑-5-甲酸、草酰氯、氨基乙酸乙酯盐酸盐、不同取代胺为原料，经氨基乙酸乙酯酰胺化、酯解、不同取代胺的酰胺化反应三步合成，其合成路线为
4.根据权利要求3所述的一种吡啶吡唑甲酰基乙酰胺基衍生物的制备方法，其特征是经三步合成，其每一步如下 第一步制备2-(1-(3-氯吡啶-2-基)-3-溴-IH-吡唑-5-甲酰胺)乙酸乙酯/2-(I-(3-氯吡啶-2-基)-3-氯-IH-吡唑-5-甲酰胺)乙酸乙酯； 称取IOg的1-(3-氯吡啶-2-基)-3-溴-IH-吡唑-5-甲酸/1-(3-氯吡啶-2-基)-3-氯-IH-吡唑-5-甲酸投入到带有温度计、冷凝管、干燥管、三口瓶中，量取20mL的二氯甲烷加入到体系中，再称取5 7g草酰氯滴加到体系，搅拌，向体系中滴加2飞滴N, N- 二甲基甲酰胺，在室温下搅拌3 h，将体系转入单口瓶中，脱溶， 称取3 4g的氨基乙酸乙酯盐酸盐和100 mL三乙胺投入到带冰盐浴的三口瓶中，量取.20 mL 二氯甲烷加到体系之后，再将脱溶的溶液溶于10 mL 二氯甲烷滴加至体系，在室温下搅拌，TLC跟踪反应进程，原料点消失后，停止反应， 将体系转入单口瓶中，脱溶，析出灰白色固体，抽滤，得到灰白色固体； 第二步制备2-(I-(3-氯吡啶-2-基)-3-溴-IH-吡唑-5-甲酰胺)乙酸/2-(I-(3-氯吡啶-2-基)-3-氯-IH-吡唑-5-甲酰胺)乙酸 称取10 g的2-(1- (3-氯吡啶-2-基)-3-溴-IH-吡唑_5_甲酰胺)乙酸乙酯/2-(I-(3-氯吡啶-2-基)-3-氯-IH-吡唑-5-甲酰胺)乙酸乙酯投入到带有温度计、冷凝管、三口瓶中， 量取40mL的无水甲醇加入到体系中，再称取2 g的氢氧化钠固体溶于4飞mL水之后滴加到体系中， 在室温下搅拌，TLC跟踪反应进程，原料点消失后，停止反应， 将体系转入烧杯中，用10 %盐酸调节pH为2 3，析出淡黄色固体，抽滤，得到淡黄色固体； 第三步目标化合物的制备 称取O. 2 O. 8 g的2-(1- (3-氯吡啶-2-基)-3-溴-IH-吡唑-5-甲酰胺)乙酸/2-(1-(3-氯吡啶-2-基)-3-氯-IH-吡唑-5-甲酰胺)乙酸和O. 05、. 2g的取代胺投入到带有温度计、冷凝管、三口瓶中， 量取3 5mL的乙腈和O. 05、. 09g的三乙胺加到体系，搅拌， 再称取O. 04、. Ig三氯氧磷溶于2 5mL乙腈滴加到体系中，滴加完毕之后，加热回流，TLC跟踪反应进程，原料点消失后，停止反应， 将体系转入单口瓶中，脱溶，析出固体，抽滤，用饱和碳酸氢钠溶液洗涤，得到目标化合物。
5.根据权利要求广2所述的含吡啶吡唑甲酰基乙酰胺基衍生物具有较高杀虫活性，对小菜蛾有很好的防治效果，可用于制备防治农林害虫的候选杀虫药物。
全文摘要
本发明涉及一种含吡啶吡唑甲酰基乙酰胺基衍生物的制备方法及其应用。在吡啶吡唑甲酰胺类化合物的基础之上，以3-溴/氯-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酸为起始原料，经氨基乙酸乙酯酰胺化、酯解、不同取代胺的酰胺化制备了一类如通式I的化合物，此类含吡啶吡唑甲酰基乙酰胺基化合物具有优异的杀虫活性，可用于制备防治农业害虫的杀虫剂。I。
文档编号A01P7/04GK102924433SQ201210480068
公开日2013年2月13日 申请日期2012年11月23日 优先权日2012年11月23日
发明者宋宝安, 康圣鸿, 胡德禹, 杨松, 吴剑, 薛伟, 金林红, 袁勤坤 申请人:贵州大学