本发明涉及农药组合物领域，具体涉及的是一种含有环溴虫酰胺和螺虫乙酯的农药杀虫组合物。
背景技术：
环溴虫酰胺（cyclaniliprole），化学名称：3-溴-N-{2-溴-4-氯-6-{[(1-环丙基乙基)胺]羰基}苯基}-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酰胺， 其结构式为：
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环溴虫酰胺是日本石原产业公司开发的一种新颖双酰胺类杀虫剂，因其作用机制不同于其他双酰胺类而广受关注，未来有望在防治抗性害虫领域发挥重要作用。该剂对靶标害虫高效，对非靶标作物安全，具有广谱的杀虫活性，可用于果树、蔬菜、马铃薯、茶树、大豆和棉花等多种作物，防治鳞翅目、鞘翅目、缨翅目、双翅目和同翅目害虫等。
螺虫乙酯是拜耳作物科学公司在2009年研发的一种创新性杀虫剂，化学名称：顺式-4-(乙基羰氧基)-8-甲氧基-3-(2,5-二甲苯基)-1-氮杂螺[4.5]癸-3-烯-2-酮，分子式：C21H27O5N，属于季酮酸类化合物。其结构式为：
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螺虫乙酯是一种高效内吸且双向传导的全新化合物。通过抑制害虫体内脂肪合成过程中的乙酰辅酶A羧化酶的活性，从而抑制脂肪的合成，阻断害虫正常的能量代谢，最终导致死亡。螺虫乙酯用于防治多种刺吸式口器害虫，该化合物具有在木质部和韧皮部双向内吸传导性能，可以在整个植物体内向上向下移动，抵达叶面和树皮，从而防治如生菜和白菜内叶上，及果树皮上的害虫。这种独特的内吸性能可以保护新生茎、叶和根部，防止害虫的卵和幼虫生长；其另一个特点是持效期长，可提供长达8周的有效防治。螺虫乙酯除了对介壳虫的高效作用外，同时对红蜘蛛、蚜虫(苹果绵蚜、桔蚜、桃蚜、根瘤蚜)、木虱、梨木虱、粉虱、蓟马(花蓟马、茶黄蓟马、烟蓟马)等刺吸式口气害虫具有良好的防效。
在农业生产的实际过程中，施用化学药剂是防治植物病虫害的最为有效手段，但是通过化学防治虫害最容易产生的问题是虫害抗药性的产生。实际应用证明，农药单剂对虫害防治效果逐渐下降，某些农药活性成分复配可以达到提高药效，并延缓虫害抗药性的产生。我们在室内筛选和田间试验的基础上，筛选出环溴虫酰胺和螺虫乙酯进行复配，具有明显的增效作用；且关于环溴虫酰胺和螺虫乙酯的复配的农药组合物及应用目前尚未报道过。
技术实现要素：
本发明的目的在于是针对现有技术不足，提供一种适用范围广、成本低、效果好，能解决植物抗药性问题的环溴虫酰胺和螺虫乙酯的杀虫组合物。
本发明通过以下技术方案予以实现：
一种含有环溴虫酰胺和螺虫乙酯的杀虫组合物，其特征在于，包括第一活性成分（A）环溴虫酰胺，第二活性成分（B）螺虫乙酯，活性成分A与活性成分B优选重量比为1:50～50:1，更优选为1:20～20:1；本发明的杀虫组合物中第一活性成分与第二活性成分的累积量（重量加和）为所属组合物总重量优选1%～90%。
所述杀虫组合物与已知的助剂和赋形剂复配成农药上允许的剂型：例如可以是乳油、可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、水乳剂、微乳剂、悬乳剂、可分散油悬浮剂、微囊悬浮剂中任意一种。
本发明的杀虫组合物中两种有效成分表现出明显的增效作用，对蓟马防治效果显著，表现出优良的速效性和持效性，克服了各个单剂的缺点。
与现有技术相比，本发明有以下有益效果：（1）与单剂相比，该组合对蓟马、介壳虫、蚜虫、木虱、红蜘蛛等害虫增效明显，克服了和延缓了抗药性，扩大了防治谱，提高了防治效果；（2）减少了防治用工，用药成本；（3）可替代常规药和容易产生抗性的农药；（4）与单剂相比，两种单剂组合可降低应用成本。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明绝非限于这些例子。以下所述仅为本发明较好的实施例，仅仅用于解释本发明，但不能因此理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的时，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换或改进等，均应包含在本发明的保护范围之内，因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
一、 制剂实施例
实施例1：51%环溴虫酰胺·螺虫乙酯可湿性粉剂
环溴虫酰胺 1%
螺虫乙酯 50%
十二烷基硫酸钠 2%
木质素磺酸钠 10%
柠檬酸 0.5%
白炭黑 5%
高岭土 补足至100%
该组合物可湿性粉剂的具体加工步骤为：按上述配方将环溴虫酰胺和螺虫乙酯，以及分散剂、润湿剂和填料混合，在搅拌釜中均匀搅拌，经气流粉碎后混合均匀，即可制得本发明所述的含有环溴虫酰胺和螺虫乙酯的可湿性粉剂。
实施例2：42%环溴虫酰胺·螺虫乙酯悬浮剂
环溴虫酰胺 2%
螺虫乙酯 40%
聚羧酸盐 4%
木质素磺酸盐 2%
羟基聚环氧己烷嵌段共聚物 1.5%
黄原胶 0.2%
硅酸镁铝 0.4%
杀菌剂 0.2%
柠檬酸 0.5%
丙二醇 4%
消泡剂 0.5%
水 补足至100%
该组合物悬浮剂的具体加工步骤为：按上述配方中将水和润湿剂、分散剂、增稠剂、抗冻剂、杀菌剂、稳定剂以及消泡剂混合，经高速剪切混合均匀，加入环溴虫酰胺和螺虫乙酯，继续剪切混匀，然后进入卧式砂磨机中研磨，使制剂粒径全部在5um以下，制得本发明所述的含有环溴虫酰胺和螺虫乙酯的悬浮剂。
实施例3：30%环溴虫酰胺·螺虫乙酯悬浮剂
环溴虫酰胺 5%
螺虫乙酯 25%
聚羧酸盐 3%
木质素磺酸盐 2%
羟基聚环氧己烷嵌段共聚物 1%
白炭黑 1%
黄原胶 0.3%
硅酸镁铝 0.3%
杀菌剂 0.3%
柠檬酸 0.5%
丙二醇 4%
消泡剂 0.5%
水 补足至100%
该组合物悬浮剂的具体加工步骤为：按上述配方中将水和润湿剂、分散剂、增稠剂、抗冻剂、杀菌剂、稳定剂以及消泡剂混合，经高速剪切混合均匀，加入环溴虫酰胺和螺虫乙酯，继续剪切混匀，然后进入卧式砂磨机中研磨，使制剂粒径全部在5um以下，制得本发明所述的含有环溴虫酰胺和螺虫乙酯的悬浮剂。
实施例4：2%环溴虫酰胺·螺虫乙酯微乳剂
环溴虫酰胺 1%
螺虫乙酯 1%
N-甲基吡咯烷酮 8%
环己酮 6%
柠檬酸 0.3%
十二烷基苯磺酸钙 4%
苯乙基苯酚聚氧乙烯醚 11%
水 补足至100%
该组合物悬浮剂的具体加工步骤为：按上述配方中将环溴虫酰胺和螺虫乙酯、溶剂、乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相，将水溶性组分和水混合制得水相，在搅拌下，将油相与水相混合均匀呈透明液体，制得本发明所述的含有环溴虫酰胺和螺虫乙酯的微乳剂。
实施例5：25%环溴虫酰胺·螺虫乙酯可分散油悬浮剂
环溴虫酰胺 15%
螺虫乙酯 10%
十二烷基苯磺酸钙 10%
蓖麻油聚氧乙烯醚 10%
有机膨润土 3%
油酸甲酯 补齐至100%
该组合物可分散油悬浮剂的具体加工步骤为：按上述配方将油和分散剂、增稠剂、乳化剂混合，经高速剪切混合均匀，加入环溴虫酰胺和螺虫乙酯，继续剪切混匀，然后进入卧式砂磨机中研磨，使制剂粒径全部在10um以下，制得本发明所述的含有环溴虫酰胺和螺虫乙酯的可分散油悬浮剂。
实施例6：30%环溴虫酰胺·螺虫乙酯悬浮剂
环溴虫酰胺 25%
螺虫乙酯 5%
聚羧酸盐 3%
木质素磺酸盐 2%
羟基聚环氧己烷嵌段共聚物 1%
白炭黑 1%
黄原胶 0.3%
硅酸镁铝 0.3%
杀菌剂 0.3%
柠檬酸 0.3%
丙二醇 4%
消泡剂 0.5%
水 补足至100%
该组合物悬浮剂的具体加工步骤为：按上述配方中将水和润湿剂、分散剂、增稠剂、抗冻剂、杀菌剂、稳定剂以及消泡剂混合，经高速剪切混合均匀，加入环溴虫酰胺和螺虫乙酯，继续剪切混匀，然后进入卧式砂磨机中研磨，使制剂粒径全部在5um以下，制得本发明所述的含有环溴虫酰胺和螺虫乙酯的悬浮剂。
实施例7：42%环溴虫酰胺·螺虫乙酯水分散颗粒剂
环溴虫酰胺 40%
螺虫乙酯 2%
聚羧酸盐 4%
十二烷基硫酸钠 2%
烷基萘甲醛缩合物磺酸盐 2%
柠檬酸 0.5%
高岭土 补足至100%
该组合物水分散粒剂的具体加工步骤为：按上述配方将环溴虫酰胺、螺虫乙酯和分散剂、润湿剂、崩解剂以及填料混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后进入挤压造粒机造粒，沸腾干燥机中干燥，筛分后经取样分析，制得本发明所述的含有环溴虫酰胺和螺虫乙酯的水分散粒剂。
实施例8：51%环溴虫酰胺·螺虫乙酯可湿性粉剂
环溴虫酰胺 50%
螺虫乙酯 1%
十二烷基硫酸钠 2%
木质素磺酸钠 8%
烷基萘甲醛缩合物磺酸盐 2%
柠檬酸 0.2%
白炭黑 5%
高岭土 补足至100%
该组合物可湿性粉剂的具体加工步骤为：按上述配方将环溴虫酰胺和螺虫乙酯，以及分散剂、润湿剂和填料混合，在搅拌釜中均匀搅拌，经气流粉碎后混合均匀，即可制得本发明所述的含有环溴虫酰胺和螺虫乙酯的可湿性粉剂。
二、生产测定实例
1、室内毒力测定
为了解环溴虫酰胺与螺虫乙酯混配组合物对蓟马的确切毒力，先通过室内毒力测定对于其配比进行了筛选，明确两种药剂按一定比例复配后的共毒系数（CTC），CTC＜80为拮抗作用，80≤CTC≤120为相加作用，CTC＞120为增效作用。
具体试验方法：分别将各混配剂的母液稀释成五个系列浓度，分别置于烧杯中备用。采用先浸叶后接虫的方法，将未接触任何药剂的大小一致的叶片放入配置好的药液中浸泡5s，取出后自然晾干，放入养虫盒中，然后接上供试若虫，在26℃条件下饲养，每个处理重复3次，每次重复所用试虫数为50头，同时设空白对照，72h后检查死虫数，计算死亡率和校正死亡率，求得毒力回归方程并计算LC50值。若对照死亡率大于10%，则视为无效试验。计算公式如下：
死亡率（%）=（药前活虫数—药后活虫数）/ 药前活虫数×100
校正死亡率（%）=（处理组死亡率—对照组死亡率）/（1—对照组死亡率）×100
将害虫校正死亡率换算成机率值（y），处理浓度（μg/ml）转换成对数值（x），以最小二乘法得出毒力回归方程，并由此计算出每种药剂的LC50值。按照孙云沛公式法计算出共毒系数CTC。计算公式如下（以环溴虫酰胺为标准药剂，其毒力指数为100）：
螺虫乙酯的毒力指数（TI）=环溴虫酰胺的LC50 ∕螺虫乙酯的LC50×100
M的实际毒力指数（ATI）=环溴虫酰胺的LC50∕M的LC50×100
M的理论毒力指数（TTI）=环溴虫酰胺的TI×P环溴虫酰胺+螺虫乙酯的TI×P螺虫乙酯
共毒系数（CTC）=M 的ATI∕M的TTI×100
式中：M为不同配比的混合物
P螺虫乙酯为螺虫乙酯在组合物中所占的比例
P环溴虫酰胺为环溴虫酰胺在组合物中所占的比例
供试害虫：豇豆蓟马
试验药剂均由佛山市盈辉作物科学有限公司提供。试验设计：经过预备试验确定环溴虫酰胺与螺虫乙酯原药及二者不同配比混剂的有效致死浓度范围。 实验结果如下表：
由表1可知，环溴虫酰胺和螺虫乙酯复配对蓟马的室内毒力测定，共毒系数均大于120，即本发明组合物具有较好的协同增效作用，其效果均好于单剂。
二、田间药效试验
实验处理：本实验根据各个成分的不同分别设计两个药剂用量，药剂用量是有效成分环溴虫酰胺和螺虫乙酯的质量和。对照药剂是20%环溴虫酰胺制剂和24%螺虫乙酯制剂及空白清水试验。
试验方法：每个小区面积为66.7m2，重复3次；施药前调查及防治后的调查药效方法为,在试验处理区内随机取样5点，按照国家田间试验相关标准进行病情分级，计算防效。试验结果如下表：
由表2 可知，田间药效试验结果表明，环溴虫酰胺和螺虫乙酯复配后能有效防治豇豆害虫，本发明的组合物具有明显的协同增效作用，防治效果均好于单剂，且防效期长；在试验用药范围内对豇豆无不良影响，具有应用价值。