本发明属于杀菌消毒剂领域，具体涉及一种复方杀毒剂及其制备方法和应用。
背景技术：
消毒剂，为无色液体，有强烈刺激性气味。用于杀灭传播媒介上病原微生物，使其达到无害化要求，将病原微生物消灭于人体之外，切断传染病的传播途径，达到控制传染病的目的。近年来各国着重寻找对环境无害而作用快速的消毒剂，其中以过氧化氢和二氧化氯气体灭菌法更受瞩目，臭氧的消毒也有广阔的使用价值。消毒剂的种类有很多，常用的种类包括高锰酸钾、甲醛、戊二醛、环氧乙烷、过氧乙酸、过氧化氢、二氧化氯等。
过氧化氢是一种使用较早的消毒剂。该消毒剂因无残留毒性、杀菌作用强而重新被人们认识。目前，欧美各国已将其广泛用于消毒领域。过氧化氢是一种灭菌剂，可杀灭包括细菌繁殖体、芽胞、真菌和病毒在内的各种微生物。过氧化氢的主要杀菌作用是靠其分解后产生的各种化学基团，例如活性氧及其衍生物，-OH等，对微生物有杀灭作用。它们不仅可以破坏微生物的通透性屏障，而且可破坏微生物的蛋白质、酶、氨基酸和核酸，导致其死亡。
作为灭菌剂，过氧化氢的一般使用浓度要求在10％～25％，作用60分钟；用作消毒，一般用3％～6％的浓度，作用10分钟。然而由于过氧化氢在低浓度下不稳定，易分解，分解后的过氧化氢不能达到消毒的目的，因此，市售过氧化氢的浓度一般为28％-30％，因此使用前，过氧化氢需要稀释操作，这不仅使过氧化氢使用受限制，还会影响过氧化氢的消毒效果。
目前，专利公布号CN 102084869公开了一种复合过氧化氢消毒剂，具体利用双八/十烷基二甲基氯化铵对菌体有很强的亲和力，促使菌体崩解死亡；戊二酸与过氧化氢有协同作用，能产生自由基的连锁反应，使其具有更强的杀菌能力；植酸和脂肪醇聚氧乙烯醚分子中的羟基增加了过氧化氢的稳定性。但是所述复合过氧化氢消毒剂并没有提高过氧化氢的消毒能力，而且生产成本高。
技术实现要素：
有鉴于此，本发明的目的在于提供一种既能提高的杀菌作用，又不影响其稳定性的化学协同的复方过氧化氢消毒剂。
为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：
本发明提供了一种复方过氧化氢消毒剂，包括过氧化氢、乙二胺四乙酸二钠、枸橼酸、乳酸和水；包括下列百分含量组分：5.0％～7.0％的过氧化氢，质量浓度0.005％～0.02％的乙二胺四乙酸二钠，质量浓度0.05％～0.15％的枸橼酸、质量浓度0.05％～0.15％的乳酸，用水补充至100％。
优选的，体积浓度5.5％～6.5％的过氧化氢，质量浓度0.008％～0.015％乙二胺四乙酸二钠，质量浓度0.07％～0.15％的枸橼酸、质量浓度0.07％～0.15％的乳酸，用水补充至100％。
优选的，包括下列百分含量组分：体积浓度6.0％的过氧化氢、质量浓度0.01％的乙二胺四乙酸二钠、质量浓度0.1％的枸橼酸，质量浓度0.1％的乳酸，用水补充至100％。
优选的，所述过氧化氢溶液的体积浓度为28～30％。
优选的，所述乙二胺四乙酸二钠的纯度≥99.7％。
优选的，所述枸橼酸的纯度≥99.7％。
优选的，所述乳酸的纯度≥99.7％。
优选的，所述水为蒸馏水，双蒸水、去离子水、反渗透水或超纯水。
本发明提供了一种复方过氧化氢消毒剂的制备方法，将过氧化氢、乙二胺四乙酸二钠、枸橼酸、乳酸和水混合，得到复方过氧化氢消毒剂。
本发明提供了所述复方过氧化氢消毒剂在消毒中的应用；所述消毒包括环境消毒、空气消毒、器械消毒和食品消毒。
本发明提供了一种复方过氧化氢消毒剂，包括过氧化氢、乙二胺四乙酸二钠、枸橼酸、乳酸和水。本发明在过氧化氢溶液中填加杀菌增效药枸橼酸和乳酸的同时，加入乙二胺四乙酸二钠作为络合物稳定剂，同时，枸橼酸也是络合物稳定剂，通过营造酸性环境，且不影响过氧化氢的稳定性达到增效杀菌的目的，保质期为1年。本发明提供的复方过氧化氢消毒剂有效使用浓度较低，残留毒性较低，不需要稀释，直接使用原液用作消毒，应用方便。
同时，本发明提供的消毒剂具有毒副作用较小和广谱杀灭微生物的优点，可以快速杀灭细菌繁殖体。通过填加络合物稳定剂和增效剂，既保证了使用浓度，又降低了成本，且方便使用。因此在医院消毒、卫生防疫消毒和家庭用消毒中具有广阔的市场。本发明提供的消毒剂的用法为浸泡和涂抹，直接使用原液对物体表面消毒；也可以进行气溶胶喷雾消毒室内空气及物体表面。可用于常见急性呼吸道传染病病原体的防疫消毒，也可用于结核分枝杆菌和其他常见细菌性病原体的消毒。
具体实施方式
本发明提供了一种复方过氧化氢消毒剂，包括过氧化氢、乙二胺四乙酸二钠、枸橼酸、乳酸和水。
本发明提供的复方过氧化氢消毒剂包括过氧化氢。按百分含量计，所述过氧化氢的体积浓度为5.0％～7.0％，优选为5.5％～6.5％，更优选为6.0％。所述过氧化氢的来源为市售的体积浓度为28％～30％的过氧化氢溶液。
本发明提供的复方过氧化氢消毒剂包括乙二胺四乙酸二钠。所述乙二胺四乙酸二钠在消毒剂中的质量浓度为0.005％～0.02％，优选为0.008％～0.015％，更优选为0.01％。在本发明中，所述乙二胺四乙酸二钠的纯度优选≥99.7％，更优选为≥99.8％。
本发明提供的复方过氧化氢消毒剂包括枸橼酸。所述枸橼酸在消毒剂中的质量浓度为0.05％～0.2％，优选为0.07％～0.15％，更优选为0.1％。所述枸橼酸的纯度≥99.7％。
本发明提供的复方过氧化氢消毒剂包括乳酸。所述乳酸在消毒剂中的质量浓度为0.05％～0.2％，优选为0.07％～0.15％，更优选为0.1％。所述乳酸的纯度≥99.7％，更优选为≥99.8％。
本发明提供的复方过氧化氢消毒剂包括余量的水。本发明对所述水的种类没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的消毒剂用水即可。在本发明中，所述水优选为蒸馏水，双蒸水、去离子水、反渗透水或超纯水。
本发明还提供了一种复方过氧化氢消毒剂的制备方法，将过氧化氢、乙二胺四乙酸二钠、枸橼酸、乳酸和水混合，得到复方过氧化氢消毒剂。
本发明中，所述混合的方法没有特殊限制，采用本领域技术人员所熟知的混合方法即可。本发明中，所述混合的容器优选不锈钢反应容器。
本发明中，所述混合后优选将得到的混合液进行搅拌，得到消毒剂。所述搅拌的速度没有特殊限制，本领域技术人员所熟知的搅拌方案即可。所述搅拌的时间没有特殊限制，直至溶液中组分溶解为止。所述搅拌的目的使乙二胺四乙酸二钠、枸橼酸、乳酸在溶液中溶解，同时使各组分混合均匀，得到复方过氧化氢消毒剂。
本发明中，复方过氧化氢消毒剂优选分装到洗净、消毒并凉干的塑料瓶内封存。
本发明提供了所述复方过氧化氢消毒剂在消毒中的应用；所述消毒包括环境消毒、空气消毒、器械消毒和食品消毒。
本发明中，所述环境消毒时，所述复方过氧化氢消毒剂的过氧化氢体积浓度优选为5.5％～7％，更优选为6％。
本发明中，所述空气消毒时，所述复方过氧化氢消毒剂的过氧化氢体积浓度优选为5.5％～7％，更优选为6％。
所述食品消毒时，所述复方过氧化氢消毒剂的过氧化氢体积浓度优选为5.0％～6.0％，更优选为5.5％。
所述器械消毒时，所述复方过氧化氢消毒剂的过氧化氢体积浓度优选为5.5％～7％，更优选为6％。
下面结合实施例对本发明提供的一种复方过氧化氢消毒剂及其制备方法和应用进行详细的说明，但是不能把它们理解为对本发明保护范围的限定。
实施例1
称取乙二胺四乙酸二钠、枸橼酸和乳酸备用，将30％的过氧化氢溶液、乙二胺四乙酸二钠，枸橼酸，乳酸和水在不锈钢反应容器内混匀，搅拌，配制成体积浓度5.0％的过氧化氢，质量浓度0.02％的乙二胺四乙酸二钠，质量浓度0.05％的枸橼酸，质量浓度0.05％的乳酸，用水补充至100％，得到5.0％的过氧化氢复方杀毒剂。
实施例2
称取乙二胺四乙酸二钠、枸橼酸和乳酸备用，将30％的过氧化氢溶液、乙二胺四乙酸二钠，枸橼酸，乳酸和水在不锈钢反应容器内混匀，搅拌，配制成体积浓度7.0％的过氧化氢，质量浓度0.005g/L的乙二胺四乙酸二钠，质量浓度0.2％的枸橼酸，质量浓度0.2％的乳酸，用水补充至100％，得到7.0％的过氧化氢复方杀毒剂。
实施例3
称取乙二胺四乙酸二钠、枸橼酸和乳酸备用，将30％的过氧化氢溶液、乙二胺四乙酸二钠，枸橼酸，乳酸和水在不锈钢反应容器内混匀，搅拌，配制成体积浓度5.5％的过氧化氢，质量浓度0.015％的乙二胺四乙酸二钠，质量浓度0.07％的枸橼酸，质量浓度0.07％的乳酸，用水补充至100％，得到5.5％的过氧化氢复方杀毒剂。
实施例4
称取乙二胺四乙酸二钠、枸橼酸和乳酸备用，将30％的过氧化氢溶液、乙二胺四乙酸二钠，枸橼酸和水在不锈钢反应容器内混匀，搅拌，配制成体积浓度6.5％的过氧化氢，质量浓度0.008％的乙二胺四乙酸二钠，质量浓度0.15％的枸橼酸，质量浓度0.15％的乳酸，用水补充至100％，得到6.5％的过氧化氢复方杀毒剂。
实施例5
称取乙二胺四乙酸二钠、枸橼酸和乳酸备用，将30％的过氧化氢溶液、乙二胺四乙酸二钠，枸橼酸和水在不锈钢反应容器内混匀，搅拌，配制成体积浓度6.0％的过氧化氢，质量浓度0.01％的乙二胺四乙酸二钠，质量浓度0.1％的枸橼酸，质量浓度0.1％的乳酸，用水补充至100％，得到6.0％的过氧化氢复方杀毒剂。
实施例6～10
以枯草杆菌黑色变种芽孢为试验菌种进行杀芽孢试验，将染菌布片直接投入含20ml消毒剂平皿内，常温下作用一定时间后取出，放入装有5ml中和剂的试管内(已经过中和剂筛选试验，中和剂为含1％硫代硫酸钠的生理盐水溶液)，反复振摇100次，放置半小时后进行活菌计数，以6％H2O2溶液的杀灭率作为阳性对照试验，以蒸馏水作为空白对照，以实施例1～5中制备得到的过氧化氢复方杀毒剂作为实验组。
杀灭率(％)＝(空白对照组菌片平均所含菌落形成单位数－消毒后组菌片平均所含菌落形成单位数)÷空白对照组菌片平均所含菌落形成单位数。杀菌数据见表1。
表1 6种消毒液作用不同时间杀灭细菌芽孢的杀灭率比较
由表1可以看出，实施例1～5制备得到的过氧化氢复方杀毒剂对枯草杆菌黑色变种芽孢的杀灭率与6％H2O2溶液相比，有明显优势，30min杀灭率达到90.36％～93.56％，90min杀灭率达到99.98％～100％。从杀灭芽孢的效率来看，实施例1～5制备得到的过氧化氢复方杀毒剂具有速度快的特点。
实施例11
称取乙二胺四乙酸二钠和盐酸备用，将30％的过氧化氢溶液、乙二胺四乙酸二钠，盐酸和水在不锈钢反应容器内混匀，搅拌，配制成体积浓度6.0％的过氧化氢，质量浓度0.01％的乙二胺四乙酸二钠，体积浓度0.1％的盐酸，用水补充至100％，得到6.0％的过氧化氢-盐酸复方杀毒剂。
将实施例5制备得到6.0％的过氧化氢-枸橼酸-乳酸复方杀毒剂和6.0％的过氧化氢-盐酸复方消毒剂同时室温条件下存放1年。
储藏后的6.0％的过氧化氢-枸橼酸-乳酸复方杀毒剂和6.0％的过氧化氢-盐酸复方杀毒剂作为消毒剂进行杀菌消毒实验。以枯草杆菌黑色变种芽孢为试验菌种进行杀芽孢试验，将染菌布片直接投入含20ml消毒剂平皿内，常温下作用一定时间后取出，放入装有5ml中和剂的试管内(已经过中和剂筛选试验，中和剂为含1％硫代硫酸钠的生理盐水溶液)，反复振摇100次，放置半小时后进行活菌计数，以6％H2O2溶液的杀灭率作为阳性对照试验，以蒸馏水作为空白对照，以实施例5中制备得到的过氧化氢复方杀毒剂和6.0％的过氧化氢-盐酸复方杀毒剂作为实验组。
杀灭率按照实施例6～10的方法计算。杀菌数据见表2。
表2 2种消毒液作用不同时间杀灭细菌芽孢的杀灭率比较
由表2可知，实施例5制备的6.0％的过氧化氢-枸橼酸-乳酸复方消毒剂比6％H2O2-盐酸溶液的杀灭率有明显的优势，说明本申请实施例5制备的6.0％的过氧化氢-枸橼酸-乳酸复方杀毒剂经过长期放置后杀菌消毒效率变化不大，说明过氧化氢-枸橼酸-乳酸复方杀毒剂比6％H2O2-HCl溶液的稳定性好，杀菌作用强，适合长期保存使用。同时也说明枸橼酸和乳酸对过氧化氢的协同杀菌作用不止是简单的H+的作用。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。