本发明属于农业领域，具体涉及一种季铵盐接枝磷酸酯复配的苦参碱水乳剂及其制备方法。
背景技术：
在农业污染源中，农药污染是最严重的一个方面。大量使用剧毒、高残留的广谱性化学农药，不仅造成农田和农产品中农药含量严重超标，而且还经常造成人、畜中毒事件，威胁着人们的生命和健康。为了从根本上改变这种状况，必须使用高效、低毒或无毒、低残留或无残留的植物源农药。植物中的许多种类含有杀灭病虫害的成分，进过工业化萃取后，即可作为农药，即植物源农药。绝大多数植物农药低毒，不破坏生态环境，残留少，选择性强，不杀伤害虫天敌、害虫和病菌对植物农药难以产生抗药性，可使用寿命长，用量少，使用成本低。使用植物农药，对于促进农业可持续发展，具有极其重要的现实意义。苦参为豆科植物苦参（sophoraflavescensait）的根，具清热燥湿，杀虫，利尿等功效。苦参在医药、兽药、农药、环境卫生用药等方面应用范围很广，是很有发展前途的一种植物源农药资源。
田本志等人在《生物农药2%苦参水乳剂对菜青虫的防治效果》一文中试验研究表明，2%苦参水乳剂是一种用于防治十字花科蔬菜(白菜)害虫菜青虫的良好药剂。该药剂具有杀虫效果好、不伤害天敌、不污染环境等特点，对白菜生长安全，且持效期亦较长。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供一种季铵盐接枝磷酸酯复配的苦参碱水乳剂及其制备方法。
为了实现上述目的，本发明采用了如下技术方案：
一种季铵盐接枝磷酸酯复配的苦参碱水乳剂，其特征在于，首先采用超声提取与微波提取联用技术和三氯甲烷萃取来提取和分离苦参碱；再通过十二烷基二甲基叔胺与环氧氯丙烷在酸催化下制备得到季铵盐，将其接枝在磷酸酯上，得到季铵盐接枝的磷酸酯；最后采取水包油的方式制备得到季铵盐接枝磷酸酯复配的苦参碱水乳剂。
所述的季铵盐接枝磷酸酯复配的苦参碱水乳剂，其特征在于，其由如下重量份的原料制备而成：苦参25-30份、八角6-8份、桂叶5-6份、十二烷基二甲基叔胺10-12份、正丁醇30-40份、环氧氯丙烷6-8份、乙酸乙酯25-30份、马来酸二乙酯4-5份、磷酸水溶液12-15份、甲苯80-100份、二丁基丁二酸磺酸钠5-6份、聚乙烯醇8-10份、70-75%的乙醇水溶液适量、盐酸水溶液适量、三氯甲烷适量、去离子水适量。
所述的季铵盐接枝磷酸酯复配的苦参碱水乳剂，其特征在于，其由如下的步骤制备而成：
（1）将苦参、八角、桂叶用去离子水清洗2-3次，自然风干；粉碎研磨50-60min，过80-100目筛，得到颗粒混合物；颗粒混合物采用70-75%的乙醇水溶液超声提取2-3次，每次超声提取的条件为：料液比为7-8，超声提取温度为50-60℃，超声波功率为300-400w，超声提取时间30-40min；过滤，收集滤液，合并滤液，将滤液经过65-70℃减压蒸馏回收乙醇，蒸馏物待用；
（2）将滤饼采用盐酸水溶液微波萃取3-4次，每次微波萃取的条件为：ph为3-4，料液比为10-11，微波功率为500-550w，辐射时间为20-25min，过滤，收集滤液，将滤液与步骤（1）的蒸馏物合并，减压浓缩至液体体积减少2/3；调节ph为10-11，采用三氯甲烷萃取2-3次，每次萃取的条件为：水相与有机相的体积比为3-4：1，合并有机相，经过50-60℃减压蒸馏回收三氯甲烷，得到苦参碱原油；
（3）将十二烷基二甲基叔胺加入到相当于十二烷基二甲基叔胺重量份2-3倍的去离子水中，调节体系ph为6-7，常温下磁力搅拌6-8h，过滤，干燥；将所得到的产物加入到正丁醇中，磁力搅拌20-30min，升高温度至70-75℃，调节体系ph为5-6，缓慢滴加环氧氯丙烷，滴加完毕后剧烈搅拌3-4h，再加入乙酸乙酯和马来酸二乙酯，继续剧烈搅拌5-6h，缓慢滴加磷酸水溶液，滴加完毕后，升高温度至95-100℃搅拌回流5-6h；
（4）将步骤（2）的产物加入到甲苯中，混合搅拌使其完全溶解形成油相，然后将步骤（3）的产物、二丁基丁二酸磺酸钠、聚乙烯醇加入到相当于聚乙烯醇重量份50-60倍的去离子水中溶解形成水相；在高剪切乳化机中，以2500-3000r/min的搅拌速率，将油相缓慢倒入水相中，搅拌20-30min，得到一种季铵盐接枝磷酸酯复配的苦参碱水乳剂。
所述的季铵盐接枝磷酸酯复配的苦参碱水乳剂，其特征在于，所述的盐酸水溶液的浓度为2-3mol/l，所述的磷酸水溶液的浓度为0.8-1mol/l。
采用上述的技术方案，本发明的有益效果为：
本发明先将苦参粉碎，再采用超声振荡器超声提取，利用超声的空化效应、热效应和机械效作用，当大能量的超声波作用于苦参时，在较大的压力下使苦参细胞壁以及生物体在瞬间破裂，大大缩短了苦参碱的提取时间，超声波的振动作用加强了细胞内苦参碱的释放，从而提高了苦参碱的提取率。本发明再将超声提取后得到的滤饼通过微波萃取，微波具有穿透性，使极性分子和基团随微波高频震荡产生热量，可以在反应物内外部分同时迅速、均匀地加热；将滤饼中剩余的苦参碱提取出来，进一步提高了苦参碱的提取率。本发明还加入了八角和桂叶，八角精油和桂叶精油对害虫有拒食活性，进一步增加了苦参碱的杀虫活性。本发明十二烷基二甲基叔胺与环氧氯丙烷在酸催化下制备得到季铵盐，再将其接枝在磷酸酯上，得到季铵盐接枝的磷酸酯，加入到水乳剂中，不仅可以减少长期贮存过程中体系不稳定，制剂分层、沉淀、析出结晶等现象，致使生物活性降低的问题，而且季铵盐具有广谱抑菌功能，可以抑制有害微生物的生长，甚至杀灭有害微生物。本发明的季铵盐接枝磷酸酯复配的苦参碱水乳剂，纯植物源，安全环保，杀灭蚊虫效果好。
具体实施方式
本实施例的季铵盐接枝磷酸酯复配的苦参碱水乳剂，其由如下重量份的原料制备而成：苦参30份、八角8份、桂叶6份、十二烷基二甲基叔胺12份、正丁醇40份、环氧氯丙烷8份、乙酸乙酯30份、马来酸二乙酯5份、磷酸水溶液15份、甲苯100份、二丁基丁二酸磺酸钠6份、聚乙烯醇10份、75%的乙醇水溶液适量、盐酸水溶液适量、三氯甲烷适量、去离子水适量。
本实施例的季铵盐接枝磷酸酯复配的苦参碱水乳剂，其由如下的步骤制备而成：
（1）将苦参、八角、桂叶用去离子水清洗3次，自然风干；粉碎研磨60min，过100目筛，得到颗粒混合物；颗粒混合物采用75%的乙醇水溶液超声提取2-3次，每次超声提取的条件为：料液比为7，超声提取温度为60℃，超声波功率为400w，超声提取时间30min；过滤，收集滤液，合并滤液，将滤液经过70℃减压蒸馏回收乙醇，蒸馏物待用；
（2）将滤饼采用盐酸水溶液微波萃取4次，每次微波萃取的条件为：ph为3，料液比为10，微波功率为550w，辐射时间为25min，过滤，收集滤液，将滤液与步骤（1）的蒸馏物合并，减压浓缩至液体体积减少2/3；调节ph为11，采用三氯甲烷萃取3次，每次萃取的条件为：水相与有机相的体积比为4：1，合并有机相，经过60℃减压蒸馏回收三氯甲烷，得到苦参碱原油；
（3）将十二烷基二甲基叔胺加入到相当于十二烷基二甲基叔胺重量份3倍的去离子水中，调节体系ph为6，常温下磁力搅拌8h，过滤，干燥；将所得到的产物加入到正丁醇中，磁力搅拌30min，升高温度至75℃，调节体系ph为5，缓慢滴加环氧氯丙烷，滴加完毕后剧烈搅拌4h，再加入乙酸乙酯和马来酸二乙酯，继续剧烈搅拌6h，缓慢滴加磷酸水溶液，滴加完毕后，升高温度至100℃搅拌回流6h；
（4）将步骤（2）的产物加入到甲苯中，混合搅拌使其完全溶解形成油相，然后将步骤（3）的产物、二丁基丁二酸磺酸钠、聚乙烯醇加入到相当于聚乙烯醇重量份60倍的去离子水中溶解形成水相；在高剪切乳化机中，以3000r/min的搅拌速率，将油相缓慢倒入水相中，搅拌30min，得到一种季铵盐接枝磷酸酯复配的苦参碱水乳剂。
本实施例的盐酸水溶液的浓度为3mol/l，磷酸水溶液的浓度为1mol/l。