除草剂组合物、其制备方法及用图_2

文档序号:9222433阅读:来源:国知局
中要存在足够量的作为所需量的异恶草松活性成分的固态载体的藻类。本 发明组合物中一种或多种藻类的重量范围可为约5%至约50%,优选重量为约10%至约 40 %,最优选重量为约25 %。
[0028] 本发明中组合物包含囊壁由聚合物形成的微囊。微囊的聚合物是多孔的,因而可 以控制异恶草松活性成分从微囊内的释放。活性成分从微囊中释放的速率可以通过已知方 式控制,例如通过恰当地选择用于制备微囊的聚合物,选择微囊尺寸,聚合物的多孔性及微 囊中存在的组分。用于本发明微囊化制剂的合适聚合物体系在现有技术已知。形成微囊壁 的聚合物优选通过界面聚合法形成的。适合用来形成微囊的聚合物的实例包括一种或多种 聚脲、聚酰胺或酰胺-脲共聚物中的多孔缩聚物。
[0029] 聚脲为优选制备微囊的聚合物。聚脲可以通过异氰酸酯(尤其是多官能团的异氰 酸酯)的界面聚合反应形成。
[0030] 根据本发明,用作为启动组分的多异氰酸酯可以是脂肪族或芳香族多异氰酸 酯。例如,芳香族多异氰酸酯可以是1,3-间苯二异氰酸酯及/或1,4-对苯二异氰酸酯、 2, 4_,2, 6-甲苯二异氰酸酯(TDI)、粗TDI、2, 4' -,4, 4' -二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、粗 MDI、4, 4' -联苯二异氰酸酯、3, 3' -二甲基-4-4' -联苯二异氰酸酯、3, 3' -二甲基-4-4' -二 苯甲烷二异氰酸酯、亚萘基-1,5-二异氰酸酯、三苯基甲烷-4, 4',4〃-三异氰酸酯、间-和 对-异氰酸苯磺酰异氰酸酯、多芳基多异氰酸酯(PAPI)、二苯甲烷-4, 4' -二异氰酸酯 (PMDI)、多亚甲基多苯基异氰酸酯(PMPPI)及芳香族异氰酸酯的衍生物及预聚体。
[0031] 脂肪族多异氰酸酯可以用乙二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、四亚甲基二 异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯、1,6, 11-十一烷三异氰酸酯、2, 2, 4-三甲基六亚甲基二 异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、2, 6-二异氰酸酯己酸甲酯、双(2-异氰酸酯乙基)富马酸酯、 双(2-异氰酸酯乙基)碳酸酯、2-异氰酸酯乙基-2, 6-二异氰酸酯己酸酯、三甲基六亚甲 基二异氰酸酯(TMDI)、二聚酸二异氰酸酯(DDI)、异氟尔酮二异氰酸酯(IPDI)、二环己基二 异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯(H-MDI)、亚环己基二异氰酸酯、氢化的甲苯二异氰酸 酯(HTDI)、双(2-异氰酸酯乙基)-4_环己烯-1,2-二羧酸酯、2, 5-及/或2, 6-降冰片烷 二异氰酸酯、含8至15个碳原子的芳脂族多异氰酸酯间-和/或对-苯二甲基二异氰酸 酯(XDI)、a-,a-,a-,a-四甲基苯二甲基二异氰酸酯(TMXDI)、亚乙基二异氰酸醋、六 亚甲基二异氰酸酯(HDI)、四亚甲基二异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯、1,6, 11-十一烷 三异氰酸酯、2, 2, 4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、2, 6-二异氰酸酯甲 基己酸酯、双(2-异氰酸酯乙基)富马酸酯、双(2-异氰酸酯乙基)碳酸酯、2-异氰酸酯乙 基-2, 6-二异氰酸酯己酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯(TMDI)、二聚酸二异氰酸酯(DDI) 以及脂族异氰酸酯的衍生物和预聚物。
[0032] 也可使用从异氰酸酯工业生产中获得的含异氰酸酯基团蒸馏残液,任选地作为一 种或多种上述多异氰酸酯中的溶液。也可以使用上述多异氰酸酯的任意混合物。
[0033] 本领域中有已知适合形成聚脲且可购得的异氰酸酯,包括a_,a_,a_,a_四甲 基苯二甲基二异氰酸酯(TMXDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、HDI的衍生物(HDI三聚体、 HDI脲二酮),可以购买的品牌是DesmodurK N3600、XP2410及N3400,异氟尔酮二异氰酸 酯(IPDI)、多亚甲基多苯基异氰酸酯(PMPPI)、二苯亚甲基异氰酸酯(MDI)、多芳基多异氰 酸酯(PAPI)及甲苯二异氰酸酯(TDI)。
[0034] 如上文所述,可以选择微囊的大小以提供所需的制剂特性,特别是微囊释放异恶 草松活性成分的速率。微囊粒径范围可以是0. 5-60微米,更优选1-60微米,再优选1-50 微米。发现特别合适的粒径范围为1-40微米,更优选1-30微米。
[0035] 在微囊中可包含适量的聚合物以使制剂具备所需特征。聚合物优选占微囊的重量 的2 % -25 %,更优选3-20 %,再优选5-15 %。微囊中聚合物的量尤其适合5-12重量%。
[0036] -方面,本发明制剂可包含悬浮于水相中的上述微囊。水相中包含水和其他能赋 予制剂所需特性的组分,如悬浮液的稳定性和微囊的可分散性。适合加入制剂水相的组分 为该领域已知成分且可购得。合适的组分是指能改进和保持微囊的可分散性和悬浮性的那 些组分,包括一种或多种表面活性剂、稳定剂、乳化剂、粘度调节剂、保护胶体等。
[0037] 另外,水相可以包含一种或多种pH值调节剂,如柠檬酸。
[0038]只要微囊能良好分散和保持在悬浮液中,制剂中可包含任何合适量的水相。通常, 制剂中水相的重量范围为15-50%,更优选20-40%,再优选25-30%,以该制剂的重量计。
[0039] 本发明制剂可通过已知方式使用来控制植物生长。具体而言,制剂可用水稀释,使 活性成分达到所需浓度,然后用已知方式施用于施用点,如采用喷雾方式。
[0040] 还发现,本发明制剂还可以制备成干剂,即微囊没有悬浮于水相中。
[0041] 在使用本发明这一方面的制剂时,通常与水混合稀释到所需浓度,以在水相中形 成微囊悬浮液,然后采用上文所述已知方式使用和施用。
[0042] 本发明制剂可能根据已知制备微囊剂的类似方式制备。一般情况下,将形成微囊 壁聚合物的反应物分散于有机液相和水液相间,这样聚合反应发生在两相界面间。例如,用 聚脲形成微囊时,将异氰酸酯,任选地与交联剂,如乙炔脲衍生物(ACD)交联剂,连同异恶 草松活性成分分散在有机松脂溶液系统中,而助剂则分散在水相中。然后将两相混合,使聚 合物在界面形成。
[0043] 使用乙炔脲衍生物(A⑶)作为交联剂为已知技术,如US 2011/0269063中所披露。 合适的ACD也被称为甘脲松脂,包括按下述分子式表示的几类:
[0045] 其中,R1、R2、R3及R4各自单独代表氢原子或含例如1-约12个碳原子、1-约8个 碳原子、1-约6个碳原子或1-约4个碳原子的烷基。
[0046] 甘脲松脂可以是可溶于水、可分散或不可分散。例如,甘脲松脂包括高度烷基化/ 烷氧基化、部分烷基化/烷氧基化或混合烷基化/烷氧基化的,具体而言,甘脲松脂可以是 甲基化、正丁基化或异丁基化的。甘脲松脂的具体实例包括CYMELK> 1170U171及1172。 CYMEL?甘脲松脂系列由CYTEC工业公司(CYTEC Industries,Inc.)公司生产和出售。
[0047] 普通液态、基本上充分混合型烷基化、基本上完全羟甲基化的乙炔脲是一类交联 剂,其原料是乙炔脲,而本身也称作乙炔二脲,由两摩尔的尿素与一摩尔的乙二醛反应生 成。乙炔脲的准确化学名称为四氢咪唑-(4, 5-d)咪唑2, 5(1H,3H)_二酮。通过将一摩尔 的乙炔脲与四摩尔的甲醛反应,可以将乙炔脲完全羟甲基化。得到的产物叫做四羟甲基乙 炔脲。然后将四羟甲基乙炔脲与一定量的甲醇反应,以便使该完全羟甲基化的乙炔脲部分 甲基化,再将产物与含2-4个碳原子的高级脂族一元醇进行烷基化反应。这些一元醇可以 是伯醇或仲醇。这些含两个或四个碳原子的高级一元脂族醇可以是乙醇、正丙醇、异丙醇、 正丁醇、异丁醇等。某些情况下,完全甲基化四羟甲基乙炔脲更有利,然后通过醚交换反应 将所需乙醇、丙醇或丁醇掺入乙炔脲衍生物中。
[0048] 这些完全醚化、完全羟甲基化的乙炔脲衍生物并非为树脂材料,因为他们作为个 体是简单的纯化合物或简单的纯化合物混合物,但它们是潜在的形成树脂的化合物,在受 热,尤其是在酸性条件下受热时,可与某些离子水分散型、非胶体聚合物发生化学反应。为 便于更好的理解,平均甲基化程度或更广泛的烷基化的概念,以及平均羟甲基化程度的概 念将在下文中阐述。
[0049] 理论上讲,乙炔脲可以被完全羟甲基化以产生四羟甲基乙炔脲。然而,多数情况 下,经分析市场上宣称的四羟甲基乙炔脲组合物,则可能显示部分羟甲基化。普遍认为,精 确定量羟甲基化程度是不可能的。所以,组合物化验后所说的羟甲基化程度3. 70、3. 80或 3. 90是指乙炔脲化合物的平均羟甲基化程度,而逻辑则认为上述羟甲基组合物是由占大多 数的四羟甲基乙炔脲和相对较少量的三羟甲基乙炔脲及可能包含的微量二羟甲基乙炔脲 以及甚至单羟甲基乙炔脲等衍生物的混合物组成。同样,四羟甲基乙炔脲组合物的烷基化 或醚化程度也是指平均化程度。基于所述原因,精确定量烷基化程度也是不可能的。因此, 在分析时,若一种组合物的甲基化(平均)程度介于约〇. 9和3. 60之间,及更高的烷基化 具有平均程度的乙基化、丙基化及/或丁基化,所对应的平均值介于约2. 80和0. 40之间, 则必定认为该四羟甲基乙炔脲为含有多种混合醚类的组合物。例如,可能出现有些含有单 甲醚、三乙醚的四羟甲基乙炔脲,有些含有二甲醚、二乙醚的四羟甲基乙炔脲,有些含有三 甲醚、单乙醚的四羟甲基乙炔脲。甚至有些含有微量四甲醚的四羟甲基乙炔脲。还可能出 现含不同甲醚的四羟甲基乙炔脲,含不同单、双和三乙醚,或单、双和三丙醚及单、双和三丁 醚的四羟甲基乙炔脲。产生含单甲醚、单乙醚、单丙醚、单丁醚的四羟甲基乙炔脲是可能的, 这类可以称为四基混合的烷基化衍生物。但是在制作含全部混合醚的四羟甲基乙炔脲时, 一般优选使用仅一种含两至四个碳原子的高级一元醇和甲醇。因此,尽管也可用三基混合 的烷基化衍生物
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