ι的负载率2%辣根素微囊缓释 剂，经冷贮（〇±l°C)7天、热贮（54±2°C) 14天、常温紫外光照射1天的条件下，分解率分 别为 0· 65%、3· 39%、3· 56%。
[0057] 3、药效试验
[0058] 以100g/m3施用，60天后，对小麦麦娥幼虫防除率保持在97%以上，对小麦黄曲霉 的抑制活性高于95%。
[0059] 实施例4
[0060] 1、制备方法
[0061] 1)氨基硅烷化二氧化硅的制备：将10. 0g粒径分布为0. 1-3.Ομπι无定型多孔 结构干燥的二氧化硅充分分散在1〇〇毫升干燥脱水的二甲苯中，再加入6. 0g硅烷偶联剂 KH550,在80°C条件下搅拌反应2h后，离心烘干得到12. 5g氨基硅烷化二氧化硅固体。
[0062] 2)辣根素二氧化硅浸渍体的制备：将8. 0g辣根素用上述步骤1)得到的12. 5g 氨基硅烷化二氧化硅充分吸附并混合搅拌20分钟至完全均匀，得到20. 5g粒径分布 0. 1-3. 0μπι的辣根素二氧化硅浸渍体。
[0063] 3)辣根素微囊的制备：将l.Og甲苯-2, 4-二异氰酸酯、l.Og甲苯-2, 6-二异氰酸 酯、6. 0g蓖麻油聚氧乙烯醚、2. 0g十二烷基苯磺酸钙充分混合搅拌均匀得到油相，加入含 有上述制备得到的60. 0g辣根素二氧化硅浸渍体水悬浮液中，常温搅拌3h，再补加30gl% 的阿拉伯胶水溶液搅拌均匀成稳定的悬浮剂l〇〇g，得到辣根素微囊缓释剂。
[0064] 2、稳定性考察
[0065] 光学显微镜下观察，得到粒径分布为0. 1-3. 5μπι的负载率8%辣根素微囊缓释 剂，经冷贮（〇±l°C)7天、热贮（54±2°C) 14天、常温紫外光照射1天的条件下，分解率分 别为 0· 57%、3· 05%、2· 96%。
[0066] 3、药效试验
[0067] 以25g/m3施用，30天后，对小麦麦娥幼虫防除率保持在99%以上，对小麦黄曲霉 的抑制活性高于97%。
[0068] 实施例5
[0069] 1、制备方法
[0070] 1)氨基硅烷化二氧化硅的制备：将10. 0g粒径分布为0. 1-3. 0μm干燥的无定型 多孔结构的二氧化娃充分分散在100毫升干燥脱水的二甲苯中，再加入8. 0g硅烷偶联剂 KH550,在80°C条件下搅拌反应2h后，离心烘干得到14. 6g氨基硅烷化二氧化硅固体。
[0071] 2)辣根素二氧化硅浸渍体的制备：将5. 0g辣根素与14. 6g氨基硅烷化二氧化硅 混合搅拌20分钟，使辣根素被所述氨基硅烷化二氧化硅充分吸附，得到19. 6g粒径分布 0. 1-3. 0μπι的辣根素二氧化硅浸渍体。
[0072] 3)辣根素微囊的制备：将2. 0g甲苯-2, 4-二异氰酸酯、2. 0g甲苯-2, 6-二异 氰酸酯、6. 0g烷基酚聚氧乙烯醚、1. 0g十二烷基苯磺酸钠充分混合搅拌均匀得到油相，加 入到上述制备得到的60. 0g辣根素二氧化硅浸渍体的水悬浮液中，常温搅拌5h，再补加 29g0. 5%的羧甲基纤维素水溶液搅拌均匀成稳定的悬浮剂100g，得到辣根素微囊缓释剂。
[0073] 2、稳定性考察
[0074] 光学显微镜下观察，得到粒径分布为0. 1-3. 3μπι的5 %辣根素微囊缓释剂，经 冷贮（0±1°C)7天、热贮（54±2°C)14天、常温紫外光照射1天的条件下，分解率分别为 0· 43%、2· 75%、2· 36%〇
[0075] 3、药效试验
[0076] 以40g/m3施用，60天后，对小麦麦娥幼虫防除率保持在94%以上，对小麦黄曲霉 的抑制活性高于93%。
[0077] 实施例6
[0078] 1、制备方法
[0079] 1)氨基硅烷化二氧化硅的制备：将20. 0g粒径分布为0. 1-3. 0μm干燥的无定型 多孔结构的二氧化娃充分分散在150毫升干燥脱水的二甲苯中，再加入10. 0g硅烷偶联剂 KH550,在80°C条件下搅拌反应2h后，离心烘干得到26. 3g氨基硅烷化二氧化硅固体。
[0080] 2)辣根素二氧化硅浸渍体的制备：将5. 0g辣根素与26. 3g氨基硅烷化二氧化硅 混合搅拌30分钟，使辣根素被所述氨基硅烷化二氧化硅充分吸附，得到31. 3g粒径分布 0. 1-3. 0μπι的辣根素二氧化硅浸渍体。
[0081] 3)辣根素微囊的制备：将3. 0g甲苯-2, 4-二异氰酸酯、2. 0g甲苯-2, 6-二异氰酸 酯、5. 0g苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、3. 0g十二烷基苯磺酸钙充分混合搅拌均匀得到 油相，加入到上述制备得到的60. 0g辣根素二氧化硅浸渍体的水悬浮液中，常温搅拌5h，再 补加27g0. 5%的改性淀粉水溶液搅拌均匀成稳定的悬浮剂100g，得到辣根素微囊缓释剂。
[0082] 2、稳定性考察
[0083] 光学显微镜下观察，得到粒径分布为0. 1-4. 2μπι的负载率5%辣根素微囊缓释 剂，经冷贮（〇±l°C)7天、热贮（54±2°C) 14天、常温紫外光照射1天的条件下，分解率分 别为 0· 38%、2· 23%、2· 18%。
[0084] 3、药效试验
[0085] 以40g/m3施用，60天后，对小麦麦娥幼虫防除率保持在99%以上，对小麦黄曲霉 的抑制活性高于97%。
[0086] 对比例
[0087] 1、制备方法
[0088] 称取3.Og0 -环糊精，加水100mL后置60°C水浴中加热使完全溶解，再冷却到 40°C。搅拌下缓慢滴加2倍摩尔量的辣根素溶液（用等量乙醇溶解），保温搅拌4h，抽滤， 水洗，70°C真空干燥12h，得干燥的包合物粉末。
[0089] 2、稳定性考察
[0090] 光学显微镜下观察，得到粒径分布为3. 2-8. 9μπι的5 %辣根素微囊缓释剂，经 冷贮（0±1°C)7天、热贮（54±2°C)14天、常温紫外光照射1天的条件下，分解率分别为 6. 89%、9. 74%、9. 88%，均明显高于实施例1-6中分解率。
[0091] 3、药效试验
[0092] 以40g/m3施用，60天后，对小麦麦娥幼虫防除率保持在73%以上，对小麦黄曲霉 的抑制活性高于76%，均明显低于实施例1-6中药效。
【主权项】
1. 一种辣根素微囊缓释剂，以辣根素为囊芯，甲苯二异氰酸酯与氨基硅烷化二氧化硅 通过界面聚合反应得到的复合材料为囊壁材料，其中，氨基硅烷化二氧化硅通过将二氧化 硅与硅烷偶联剂KH550进行反应制得。2. 根据权利要求1所述的辣根素微囊缓释剂，其特征在于：所述辣根素微囊缓释剂，由 下述质量份的原料制成： 辣根素 2.0-10.0份 二氧化硅 5.0-20.0份 硅烷偶联剂KH550 2.0-10.0份 甲苯二异氰酸酯 1.0-5.0份 乳化剂 2.0-10.0份 增稠剂和水 补至100份。3. 根据权利要求2所述的辣根素微囊缓释剂，其特征在于： 所述二氧化娃为干燥的无定型多孔二氧化娃，粒径为〇.卜3. 0μπι; 所述甲苯二异氰酸酯为：甲苯-2, 4-二异氰酸酯、甲苯-2, 6-二异氰酸酯或者两者以任 意比形成的混合物； 所述乳化剂为非离子型表面活性剂和/或阴离子型表面活性剂； 其中，所述非离子型表面活性剂选自下述至少一种：苯乙基酚聚氧乙烯醚、苯乙基苯酚 甲醛树脂聚氧乙烯醚、苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚和蓖麻油聚氧乙烯醚或烷基酚聚氧 乙烯醚； 所述阴离子型表面活性剂选自下述至少一种：十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠和 十^烷基苯横酸I丐； 所述增稠剂选自下述至少一种：黄原胶、羧甲基纤维素、阿拉伯胶、明胶、变性淀粉及其 衍生物。4. 制备权利要求1-3中任一项所述的辣根素微囊缓释剂的方法，包括下述步骤： 1) 将二氧化硅与硅烷偶联剂ΚΗ550进行反应，得到氨基硅烷化二氧化硅； 2) 将辣根素与所述氨基硅烷化二氧化硅混合搅拌，使辣根素被所述氨基硅烷化二氧化 硅充分吸附，得到辣根素二氧化硅浸渍体； 3) 将甲苯二异氰酸酯与所述乳化剂混合、搅拌均匀得到油相，将所述油相加入到所述 辣根素二氧化硅浸渍体的水悬浮液中，搅拌，再补加所述增稠剂的水溶液，混匀，得到稳定 的悬浮体系，得辣根素微囊缓释剂。5. 根据权利要求4所述的方法，其特征在于：所述方法步骤1)中，所述反应在有机溶 剂中进行，所述有机溶剂为下述至少一种：二甲苯、乙醇、甲苯和苯，所述有机溶剂为干燥脱 水的有机溶剂； 所述反应的反应温度为50-90°C，时间为l_5h。6. 根据权利要求4所述的方法，其特征在于：所述方法步骤2)中，所述混合搅拌在常 温下进行，所述混合搅拌的时间为20-30分钟。7. 根据权利要求4所述的方法，其特征在于：所述方法步骤3)中，所述搅拌在常温下 进行，所述搅拌的时间为3-5h。8. 权利要求1或2所述的辣根素微囊缓释剂在储粮虫霉防治中的应用。9. 根据权利要求8所述的应用，其特征在于：所述储粮虫霉为小麦麦娥幼虫和/或小 麦黄曲霉。
【专利摘要】本发明提供一种以二氧化硅为载体的辣根素微囊缓释剂及其制备方法。该辣根素微囊缓释剂，以辣根素为囊芯，甲苯二异氰酸酯与氨基硅烷化二氧化硅通过界面聚合反应得到的复合材料为囊壁材料。本发明提供的辣根素微囊缓释剂的制备方法反应历程短，在常温下形成含有无机与有机复合材料的囊壁，释放速度可控，有效阻止了辣根素的挥发与分解流失，提高了产品的稳定性，所得辣根素微囊缓释剂具有贮存稳定性高、缓释、安全的特点，开发应用前景好。
【IPC分类】A01P3/00, A01N25/28, A01N25/08, A01P7/04, A01N47/46
【公开号】CN105248444
【申请号】CN201510757165
【发明人】曹永松, 郭明程, 丁光龙, 张文兵, 郭栋, 王佰涛, 张兆鹏, 李健强
【申请人】中国农业大学
【公开日】2016年1月20日
【申请日】2015年11月9日