专利名称：夹带在凝胶网络中包含固体颗粒的个人护理组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及适合在哺乳动物皮肤上使用的个人护理组合物。该组合物包括三维的聚合物网络，其包含其中夹带有固体颗粒的聚合物和其中分散有聚合物的溶剂。该组合物旨在向皮肤或类似的表面递送均匀分布的颜料和其它固体颗粒。
背景技术：
由于在组合物中颗粒的不规则分散，对皮肤施用有色化妆品遇到的典型问题是与控制产品中固体颗粒、尤其是着色剂的沉积相关的困难。时常地，这些颗粒在产品中团聚并且导致在产品中以及涂敷于皮肤上时结块。需要有能力控制沉积，因为这将使配制人员创造出不同的最终外观。
解决该问题的一种方法是在基质上或基质中夹带典型地为相当坚硬物质的着色剂。该解决方法的两个实施例包括将氧化铁物理地钉入聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)小珠的表面以及将一层二氧化钛涂敷在滑石/云母片的表面。然而，由于较大的颗粒在涂敷于皮肤上时易使人产生不愉快的感觉，该解决方法稍微局限地用于较小的基质颗粒。
此外，众所周知，多种化妆品组合物提供模拟自然肤色，例如粉底，或提供附加的颜色，例如胭脂、眼影、唇膏等等。此外，在尝试重新活化和复制自然而年轻的皮肤特性中，已开发了多种化妆品组合物，包括，例如，粉底和隐蔽物。典型地，将化妆品组合物涂敷于皮肤以覆盖瑕疵和/或模拟健康或看上去自然的皮肤。
然而，典型地，许多当前的化妆品组合物不能在皮肤上表现色调变化。因此，化妆品组合物显得光泽暗淡并且不真实，导致形成不自然的皮肤外观和/或皮肤色调。因此，需要提供一种一旦其涂敷于皮肤就能充分地表现所需的皮肤色调变化的化妆品组合物。此外，需要这些组合物一旦涂敷于皮肤后，就具有增强的颜色，并能提供充分的覆盖。
然而，申请者已经克服了解决固体颗粒(例如颜料)在化妆品组合物中团聚问题的局限性。申请者已经发现，在聚合物网络中永久夹带分散的着色剂或固体是关键。具体地讲，这种夹带发生在聚合反应过程中。该解决方法有两个主要的优点。第一，当向皮肤上涂敷包含该夹带赋形剂的组合物时，着色剂和/或固体在凝胶网络中沉积，因此允许消费者来决定着色剂/固体的量，例如颜色，就是说适于并且因此控制其在皮肤上的沉积。第二，由于三维的凝胶聚合物网络内以及其自身感觉光滑，并且包含夹带的着色剂/固体似乎对光滑感觉的影响极小，使得消费者不会感到有摩擦的感觉，所以该解决方法允许使用比典型地所见的实质上更大的基质颗粒。第三，该解决方法允许在对皮肤充分地覆盖的同时提供所期望的外观，不管是自然的或更生动的。
考虑到下述的摘要和详细说明，本发明的这些和其它方面将变得更加显而易见。
发明概述本发明涉及一种包含三维凝胶聚合物网络的个人护理组合物，其包括a.一种聚合物；b.一种或多种在所述聚合物的聚合反应过程中夹带在所述聚合物中的固体颗粒；和c.一种其中分散有所述聚合物的溶剂。
本发明的一个可供选择的实施方案涉及个人护理组合物，其包括a.一种三维凝胶聚合物网络，其包括i.一种聚合物；ii.至少一种在所述的聚合物的聚合反应过程中夹带在所述聚合物中的第一着色剂；
iii.一种其中分散有所述聚合物的溶剂；和b.至少一种基本上类似于所述第一着色剂的第二着色剂，其中所述的至少一种第二着色剂分散在所述组合物中，但没有被夹带在所述聚合物中，并且是分离的且与所述网络截然不同。
另外，本发明涉及一种个人护理组合物，其包括a.一种三维凝胶聚合物网络，其包括i.一种聚合物；ii.至少一种在所述的聚合物的聚合反应过程中夹带在所述聚合物中的第一着色剂；iii.一种其中分散有所述聚合物的溶剂；和b.至少一种在色彩方面基本不同于所述第一着色剂的第二着色剂，其中所述第二着色剂分散在所述组合物中，但没有被夹带在所述聚合物中，并且是分离的且与所述网络截然不同。
发明详述本文所用的“个人护理产品”是指任何有色化妆品、毛发、护肤产品，并且“个人护理组合物”是指包括在能够给予所需有益效果的个人护理产品中的制剂。术语“化妆品”或“化妆”是指在面部留下色彩的产品，其包括黑色和棕色粉底，即，睫毛膏、隐蔽物、眼线、眉彩、眼影、腮红、唇彩、粉料、固体乳液致密物等等。“护肤品”是指用于治疗或护理或以某种方式润湿、改善或清洁皮肤的那些产品。短语“护肤品”设想的产品包括，但不限于，粘合剂、绷带、牙膏、无水吸留润湿剂、止汗剂、除臭剂、个人清洁产品、粉状洗衣剂、织物软化剂手巾、闭合的药物递送贴剂、指甲油、粉料、面巾纸、擦拭物、毛发无水调理剂，剃须膏等等。术语“粉底”是指液体、乳剂、摩丝、粉饼、致密物、隐蔽物或由化妆品公司制造或重新引进的使皮肤的总体色调均匀的类似产品。生产粉底以用于更好地覆盖在润湿的和/或泛油的皮肤上。本文所用的“水份过多”是指沉积在人皮肤上的不需要的和/或不健康的体液含量。
除非另外指明，本发明所用术语“环境条件”是指约一个大气压、约50％相对湿度和约25℃的环境条件。
如本文所用的术语“包括”是指组合物可以包含与组合物相容并且优选地不会实质上破坏本发明组合物的其它成分。该术语包括术语“由...组成”和“基本上由...组成”。
除非另外指明，本发明所用的所有百分比和比率均以组合物的总重量计。除非另外指明，所有重量百分比均是基于活性物质的重量。除非另外指明，所有的测量均是在25℃的温度下进行的。本文论述的所有美国专利和专利申请都全文引入本文以供参考。
聚合物本发明的一个基本组分是其本质上是线型或非线型的聚合物。只要该聚合物能够被溶剂溶胀，该聚合物可由多种单体组成。包括在要求保护的组合物中的合适的聚合物包括，但不限于，交联的聚合物如酚醛树脂；聚酯(即饱和的、不饱和的和醇酸树脂)；由胺、胺基封端的聚酰胺、酰氨基胺、酸催化剂、叔胺催化剂、羧酸、酸酐和苯酚固化的环氧树脂；异氰酸酯；乙烯基酯；多肽；一乙烯基-多乙烯基交联聚合物；尿烷；聚氨酯；氨基树脂；带有如羟基、缩水甘油基、羧基、异氰酸酯、噁唑烷、氮丙啶、活化的酯和丙烯酸乙烯酯官能团的丙烯酸树脂；乙炔衍生物如乙炔封端的聚酰亚胺、聚苯撑喹喔啉、二芳基乙炔；聚酰亚胺、氰酸酯；腈；聚硅氧烷、天然聚合物(例如淀粉)、纤维素和不饱和烃。本要求保护的组合物优选的聚合物选自聚硅氧烷、不饱和烃、尿烷、环氧树脂以及它们的组合。更优选的聚合物是聚硅氧烷，它是交联的有机聚硅氧烷聚合物凝胶网络。例如，尤其适合的交联有机聚硅氧烷聚合物凝胶网络是由环氧官能化的有机聚硅氧烷在酸催化剂的存在下通过聚合反应形成的。
当交联有机聚硅氧烷聚合物凝胶网络被用作本组合物中的聚合物时，该聚合物凝胶网络可来源于多种渠道，即可由多种原料形成。适合的聚合物凝胶网络包括加成反应固化的有机聚硅氧烷组合物，其是在铂金属催化剂下，在含有SiH的二有机聚硅氧烷和含有与硅键合的乙烯基的有机聚硅氧烷之间通过加成反应固化的；缩合固化的有机聚硅氧烷组合物，其是在有机锡化合物的存在下，在羟基封端的二有机聚硅氧烷和含有SiH的二有机聚硅氧烷之间通过脱氢反应固化的；缩合固化的有机聚硅氧烷组合物，其是在有机锡化合物或钛酸酯的存在下，在羟基封端的二有机聚硅氧烷和可水解的有机硅烷之间通过缩合反应固化的(该缩合反应由脱水反应、醇的释放反应、肟的释放反应、胺的释放反应、酰胺的释放反应、羧基的释放反应和酮的释放反应作为例证的)；过氧化物固化的有机聚硅氧烷组合物，其是在有机过氧化物催化剂的存在下热固化的；和有机聚硅氧烷组合物，其是通过高能辐射，如通过γ射线、紫外线辐射或电子束固化的。
优选加成反应固化的有机聚硅氧烷组合物，因为其固化速率快和固化均匀性优异。尤其优选加成反应固化的有机聚硅氧烷组合物，其是按以下方法制备的(A)在每一分子中具有至少2个低级链烯基的有机聚硅氧烷；(B)在每一分子中具有至少2个与硅键合的氢原子的有机聚硅氧烷；和(C)一种铂型的催化剂。
考虑到以上所述，组分(A)是产生有机聚硅氧烷的硅氧烷聚合物凝胶网络的基本组分，并且固化是在该组分与组分(B)在组分(C)的催化作用下通过加成反应进行的。该组分(A)必须在每一个分子中至少包含2个与硅键合的低级链烯基基团；因为不会形成网络结构，少于两个低级链烯基基团将不会获得一个优秀的固化产品。所述的低级链烯基基团可以用乙烯基、烯丙基和丙烯基作为例子。虽然该低级链烯基基团可以在分子中任何位置出现，它们出现在分子的末端是优选的。该组分的分子结构可以是线型的、支化线型的、环状的或网络状的，但是线型、或者轻度支化的线型是优选的。该组分的分子量没有具体的限制，并且因此粘度可以从低粘度的液体变化到高粘度的树胶。为了使固化的产品以类似橡胶的聚合物凝胶网络的形式获得，在25℃它的粘度优选至少为100厘沲。该有机聚硅氧烷可以用甲基乙烯基硅氧烷、甲基乙烯基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物、二甲基乙烯基硅氧烷封端的二甲基聚硅氧烷、二甲基乙烯基硅氧烷封端的二甲基硅氧烷-甲基苯基硅氧烷共聚物、二甲基乙烯基硅氧烷封端的二甲基硅氧烷-二苯基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物、三甲基硅氧烷封端的二甲基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物、三甲基硅氧烷封端的二甲基硅氧烷-甲基苯基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物、二甲基乙烯基硅氧烷封端的甲基(3，3，3-三氟丙基)聚硅氧烷和二甲基乙烯基硅氧烷封端的二甲基硅氧烷-甲基(3，3，3-三氟丙基)硅氧烷共聚物作为例子。
组分(B)是在每一分子中具有至少2个与硅键合的氢原子的有机聚硅氧烷并且是组分(A)的交联剂。固化是在该组分中的与硅键合的氢原子和与组分(A)中的低级链烯基基团在组分(C)的催化下通过加成反应进行的。该组分(B)在每一分子中必须包含至少2个与硅键合的氢原子以便作为交联剂。此外，在组分(A)每一分子中的链烯基基团的总数及组分(B)每一分子中的与硅键合的氢原子数目至少为5。应当避免低于5的值，因为那样基本上不会形成网络结构。
对该有机聚硅氧烷原料组分的分子结构没有具体的限制，并且它可以是任何线型、包含分支的线型、环状等等。该组分的分子量没有明确的限制，但是在25℃其优选的粘度为1至50,000厘沲以获得与组分(A)良好的互溶性。优选地，该组分以一定的数量被添加以至于在速溶组分中与硅键合的氢原子的总量和在组分(A)中所有低级链烯基基团的总量的摩尔比在1.5∶1至20∶1的范围内。当该摩尔比低于0.5∶1时，很难获得良好的固化性能。当超过20∶1时，当固化产品被加热，就会出现产品的硬度增加到一个很高的水平的趋势。此外，当一个包含足够链烯基的有机硅氧烷出于例如增强的目的被补充添加时，优选地，补充添加包含SiH的该速溶组分应在数量上能抵消该链烯基基团。该组分可以具体的用三甲基硅氧烷封端的甲基氢聚硅氧烷、三甲基硅氧烷封端的二甲基硅氧烷-甲基氢硅氧烷共聚物和二甲基硅氧烷-甲基氢-硅氧烷环状共聚物作为例子。
组分(C)是与硅键合的氢原子和链烯基基团加成反应的催化剂，并且可以具体地用氯铂酸作为例子，该催化剂可能溶解于醇或酮中，并且该溶液可任选老化的氯铂酸-烯烃络合物、氯铂酸-链烯基硅氧烷络合物、氯铂酸-二酮络合物、铂黑及载体支持的铂。
该组分严格地按每1,000,000重量份数的组分(A)加(B)的总量，优选添加0.1至1,000重量份数、且更优选添加1至100的重量份数的铂型金属。在形成上述可固化的有机聚硅氧烷组合物基底的有机聚硅氧烷中可以与硅键合的其它有机基团有，例如，烷基如甲基、乙基、丙基、丁基和辛基；取代的烷基如2-苯乙基、2-苯丙基和3，3，3-三氟丙基；芳基如苯基、甲苯基和二甲苯基；取代的芳基如苯乙基；和由例如环氧基、羧酸酯基、巯基取代的一价烃基，等等。
生产该有机聚硅氧烷聚合物凝胶网络粉末一个实施例包括如下方法，其中如上所述的有机聚硅氧烷组合物(加成固化的、缩合固化的或过氧化物固化的)在表面活性剂(非离子、阴离子、阳离子或两性的)的存在下与水混合，并且在均匀混合器、胶体磨、匀化器、推进式混合器等设备中混合均匀后，该混合物通过排放到热水中(温度至少为50℃)而被固化，并且接着被干燥；该有机聚硅氧烷组合物(加成固化的、缩合固化的或过氧化物固化的)通过将其直接喷射进热流而被固化；该粉末是通过将辐射固化的有机聚硅氧烷组合物喷射至高能辐射下固化而获得的；该有机聚硅氧烷组合物(加成固化的、缩合固化的或过氧化物固化的)或高能固化的有机聚硅氧烷组合物被固化，后者是通过高能辐射被固化，并且该产物接下来利用已知的粉碎机如例如球磨机、喷雾器、搅拌机、滚轧机等等被粉碎，以因此形成粉末。适合的有机聚硅氧烷聚合物网络粉末包括乙烯基聚二甲基硅氧烷/聚甲基硅氧烷倍半硅氧烷交联聚合物如Shin-Etsu的KSP-100、KSP-101、KSP-102、KSP-103、KSP-104、KSP-105，包含氟代烷基基团的混合硅氧烷粉末如Shin-Etsu的KSP-200，以及包含苯基基团的混合硅氧烷粉末例如Shin-Etsu的KSP-300；和Dow Corning的DC9506。
优选的有机聚硅氧烷组合物是聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物。该聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物由许多供应商提供，包括Dow Corning(DC 9040 and DC 9041)、General Electric(SFE 839)、Shin Etsu(KSG-15、16、18[聚二甲基硅氧烷/苯基乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物]和KSG-21[聚二甲基硅氧烷共聚多元醇交联聚合物])、Grant Industries(GransilTM种类的原料)，月桂基聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物由Shin Etsu(例如KSG-41、KSG-42、KSG-43和KSG-44)提供，月桂基聚二甲基硅氧烷/聚二甲基硅氧烷共聚多元醇交联聚合物也由Shin-Etsu(例如KSG-31、KSG-32、KSG-33和KSG-34)提供。由Shin-Etsu提供适用于本发明的附加聚合物包括KSG-210、KSG-310、KSG-320、KSG-330和KSG-340。可用于本发明的交联的有机聚硅氧烷聚合物凝胶网络及其制造方法还描述于1990年11月13日公布的Sakuta等人的美国专利4,970,252；1998年6月2日公布的Kilgour等人的美国专利5,760,116；1997年8月5日公布的Schulz，Jr.等人的美国专利5,654,362；和转让给Pola Kasei Kogyo KK.的日本专利申请61-18708。
适于包括在本权利要求组合物中的其它基于硅氧烷的聚合物是聚醚硅氧烷嵌段共聚物网络，其包括一个或多个聚醚嵌段，每一个聚醚嵌段包括i)两个或多个如下式的结构单元-R1O-，其中每一个R1独立地为二价烃基或R2，其中R2是三价烃基，和ii)一个或多个聚硅氧烷嵌段，每一个聚硅氧烷嵌段包括两个或多个如下式的结构单元-R32SiO2/2-，其中每一个R3独立地为一价烃基或R2，并且其中共聚物网络的至少一个聚醚嵌段与共聚物网络的至少一个聚硅氧烷嵌段通过依照下式的连接键合
其中式中该R2O单元是至少一个聚醚嵌段单元并且该式结构的R2R3SiO2/2单元为至少一个聚硅氧烷单元。该共聚物网络更详细地描述于2000年6月12日以Kilgour等人的名义提交的共同未决的美国专利申请09/592,193。
本发明组合物包括乳化和非乳化交联的有机聚硅氧烷聚合物凝胶网络的组合作为聚合物。本文所用的术语“非乳化”定义为交联有机聚硅氧烷聚合物凝胶网络，其中不存在聚氧化烯单元，除非是作为反应活性部位间的反应结果所形成的，所述反应活性部位如充担交联剂取代在聚合物链上的环氧基。本文所用的术语“乳化”是指具有至少一个聚氧化烯单元的交联有机聚硅氧烷聚合物凝胶网络，该聚氧化烯单元不是反应活性部位间的反应结果所形成的，所述反应活性部位如充担交联剂取代在聚合物链上的环氧基。乳化交联有机聚硅氧烷聚合物凝胶网络可尤其选自描述于美国专利5,412,004(公布于5/2/95)、5,837,793(公布于11/17/98)以及5,811,487(公布于9/22/98)的交联聚合物。
尤其有用的乳化聚合物凝胶网络是聚氧化烯改性的聚合物凝胶网络，其是由二乙烯基化合物、尤其是带有至少两个游离的乙烯基的硅氧烷聚合物与聚硅氧烷主链上的Si-H键反应所形成的。优选地，该聚合物凝胶网络是通过球形MQ树脂分子上的Si-H位点交联的二甲基聚硅氧烷。
优选地，本发明的该非乳化交联有机聚硅氧烷聚合物凝胶网络，在硅氧烷聚合物凝胶网络的溶剂存在下，通过声谱显示仪将其至于高剪切(大约5,000psi)处理小于10次以进一步加工。声谱处理获得的带有聚合物凝胶网络的成品组合物的平均粒径，用Horiba LA-910(如下文所述)测量，为至少约μm至约200μm、优选为约20至约100μm、更优选为约25至约80μm、最优选为约30μm至约65μm。当本发明的组合物被用于非典型的化妆品用途时，例如戏装化妆品或时尚型化妆品，更宽的粒径范围将很可能是适合的。在这样的情况下，聚合物颗粒用Horiba LA-910(如下文所述)测量，为约20μm至约200μm、优选为约30至约150μm、更优选为约40至约95μm、最优选为约50μm至约90μm。本文所用术语聚合物凝胶网络的“粒径”是指在其溶胀状态下该聚合物凝胶网络的粒径。本文所用的“溶胀”是指该聚合物凝胶网络颗粒由于其吸收了溶剂化合物，超出它们正常的尺寸和形状。在25℃用Brookfield LV粘度计(尺寸4巴，60rpm，0.3秒)测量，粘度在高于20,000(或高于约20,000)和约6,000,000之间是最好的，优选为约25,000至约4,000,000、更优选为约30,000至约3,000,000、最优选为约40,000至约2,000,000、最佳为约60,000至约1,500,000cps。
优选地，该非乳化交联有机聚硅氧烷聚合物凝胶网络不经历再生工艺。不受理论的限制，再生工艺生产出广泛的粒径分布，其包括比获得本发明皮肤感觉有益效果所必需粒径更大或更小的颗粒。具体地讲，凝胶球常常由大于200μm的硅氧烷聚合物凝胶网络颗粒所引起，而小于10μm的聚合物凝胶网络颗粒将减少皮肤感觉和粘度的有益效果。该粒径分布是由于不能确保所有的聚合物凝胶网络颗粒物质在整个工艺中经历相同的剪切作用所引起的。典型地，通过再生，在这些剪切的颗粒回到工艺的起点并和那些仍未剪切的颗粒相混和之前，仅有一部分颗粒经历剪切作用。类似地，在新近剪切的混合颗粒回到工艺起点并且与仍未剪切的颗粒混合物混合之前，下一个周期以仅一部分颗粒混合物经历剪切作用为起点。重要的是，甚至经过相当可观的再生之后，实际上一些颗粒从未经历过剪切作用，而另一些却经历了极度的剪切作用。该结果是使粒径范围包括了比那些获得本发明必需粒径更大和更小的颗粒。
相反地，如上所述，不连续的传递工艺，保证所有的颗粒不但经历剪切作用而且在每一循环或传递中经历相同量的剪切作用。更具体地讲，直到所有的颗粒都已经历同样的剪切力，循环或传递才算完成。因此，相对于具体的粒径，该粒径分布比“再生”生产的那些要更窄。这导致在凝胶球形成和粘度以及皮肤感觉和粘度之间更好的平衡。
本组合物包括约0.1％至约15％的该聚合物，其中所述百分比是按组合物重量为100％计的。在优选的实施方案中，该聚合物在组合物中的含量为约2％至约10％，其中所述百分比是按组合物重量为100％计的。
固体颗粒本发明的组合物主要还基本上包括一种或多种在聚合物聚合反应中被夹带在该聚合物里的固体颗粒。本文所用的“夹带”是指永久的包括载体基质间隙(或空隙)中的固体颗粒，所述载体基质为聚合物。典型地，本发明的组合物将包括固体颗粒，其选自光泽控制剂、软焦点粉末、防晒剂粉末、着色剂、填充剂粉末以及它们的组合。本文所用的“着色剂”通常是指颜料、色淀、调色剂、染料或其它用于赋予物质色彩表达的试剂。此外，该组合物包括约0.1％至约15％、更优选约5％至约12％、且最优选约7％至约10％的固体颗粒，其中所述百分比是按聚合物重量为100％计的。
对于可用于作为组合物“固体颗粒”的颜料、着色剂或填充剂粉末没有具体的限制。每一个都可以是主体颜料、无机白色颜料、无机有色颜料、珠光剂等等。具体的实施例是滑石、云母、碳酸镁、碳酸钙、硅酸镁、硅酸铝镁、二氧化硅、二氧化钛、氧化锌、红色氧化铁、黄色氧化铁、黑色氧化铁、群青颜料、聚乙烯粉末、异丁烯酸酯粉末、聚苯乙烯粉末、丝粉、结晶纤维素、淀粉、钛酸云母、氧化铁钛酸云母、氯氧化铋等等。
可以用于本文的一些着色剂包括但不限于，D&C黄7、D&C红36、FD&C红3、FD&C红4、D&C橙4、D&C红6、D&C红34、FD&C黄6、D&C红33、FD&C黄5、D&C棕1、D&C红17、FD&C绿3、D&C蓝4、D&C黄8、D&C橙5、D&C红22、D&C红21、D&C红28、D&C橙11、D&C黄10、D&C紫2提取物、D&C紫2、D&C绿6、D&C绿5、D&C红30、D&C绿8、D&C红7、FD&C蓝1、D&C黄7、D&C红27、D&C橙10、D&C红31、FD&C红40、D&C黄11、胭脂树提取物、β胡萝卜素、鸟嘌呤、胭脂红、铝粉末、群青颜料、氯氧化铋、氧化铬绿、氢氧化铬绿、氧化铁、亚铁氰化铁、锰紫、二氧化钛、氧化锌、焦糖色、云母、氰亚铁酸铵铁、二羟基丙酮、愈创烯、叶蜡石、青铜粉、铜粉、硬脂酸铝、硬脂酸钙、乳黄素、硬脂酸镁、硬脂酸锌、辣椒红/辣椒玉红素、膨润土、硫酸钡、碳酸钙、硫酸钙、碳黑、碳酸镁、有色二氧化硅、CI 10020、CI 11680、CI 15630、CI 15865、CI 16185、CI 16255、CI 16255、CI 45430、CI 69825、CI73000、CI 73015、CI 74160、CI 75100、CI 77002、CI 77346、CI 77480、棕色、黄褐色以及赭色染料。另外，也可使用这些着色剂的色淀、复合物或包封的胶囊。
色淀是用固体稀释剂稀释或还原的颜料或是通过沉淀吸附表面的水溶性染料制备的有机颜料，所述吸附表面通常是铝水合物。在某些情况下，关于溶解的染料是否沉淀于铝水合物的表面以产生染色的无机颜料或是否其仅仅在基质的存在下沉淀出来还是不确定的。色淀也可由酸性或碱性染料得到的不溶解的盐的沉淀形成。钙和钡色淀也可用于本发明。
附加的颜料和填充剂粉末包括但不限于，无机粉末如树胶、白垩、富勒土、高岭土、绢云母、白云母、金云母、合成云母、红云母、黑云母、氧化锂云母、蛭石、硅酸铝、淀粉、绿土粘土、烷基和/或三烷基芳基绿土铵、化学改性的硅酸镁铝、有机改性的蒙脱粘土、水合硅酸铝、火成的辛烯基琥珀酸铝淀粉、硅酸钡、硅酸钙、硅酸镁、硅酸锶、钨酸金属盐、镁、硅铝土、沸石、硫酸钡、煅烧过的硫酸钙(烧石膏)、磷酸钙、氟磷灰石、羟磷灰石、陶土粉末、金属皂、(硬脂酸锌、硬脂酸镁、肉豆蔻酸锌、棕榈酸钙和硬脂酸铝)、胶状的二氧化硅和氮化硼；有机粉末如聚酰胺树脂粉末(尼龙粉)、环糊精、聚甲基丙烯酸甲酯粉末、苯乙烯和丙烯酸共聚物粉末、苯并胍胺树脂粉末、聚四氟乙烯粉末以及羧乙烯基聚合物、纤维素粉末如羟乙基纤维素和羧甲基纤维素钠、乙二醇一硬脂酸酯；无机白色颜料如氧化镁。其它有用的粉末描述于美国专利5,688,831中。这些颜料和粉末可以独立使用或组合使用。
还可用于本文的固体颗粒是颜料和/或胶囊包封的染料如购自BASF的纳米着色剂以及多层干涉颜料如购自BASF的Sicopearls。
在本发明优选的实施方案中，至少一种第一着色剂被夹带在在流体中溶胀以形成凝胶网络的聚合物中，并且至少一种第二着色剂被包括在同样的组合物中，但是在凝胶网络之外。在某个实施方案中，至少一种第二着色剂基本上类似于至少一种第一着色剂，而在另一个实施方案中，至少一种第二着色剂基本上不同于至少一种第一着色剂。着重指出，如所描述的，本发明旨在包括三维凝胶网络中的一种或多种着色剂混合物和所述凝胶网络之外的、但在组合物之中的一种或多种着色剂的类似混合物。在这些实施方案中，优选地，至少一种第二着色剂是包括在所述组合物乳液水相中的亲水的颜料。本文所用的“基本上类似于”是指由第一和第二着色剂所显示的色彩是彼此差不多相同的颜色或色调。另一方面，“基本上不同于”是指第一和第二着色剂相对于其颜色或色调，彼此是完全不同的。在某个实施方案中，在组合物中可能有一个以上的三维凝胶网络，其中每一个凝胶网络包括一个或多个包含在各自凝胶网络中的着色剂。
分散剂也可与本发明的色料和颜料联合使用。适宜的分散剂的实施例包括但不限于，描述于美国专利5,688,493中的那些。
优选地，颜料/粉末被表面处理以提供附加的色彩稳定性并且易于配制。疏水处理过的颜料是更优选的，因为这样它们可以更容易分散在溶剂/油相中。另外，使用与硅氧烷相相容的物质处理颜料也可能是有用的。尤其有用的可用于硅氧烷包水乳液的疏水颜料处理包括聚硅氧烷处理，如公开于美国专利5,143,722中的那些。还优选的是具有平均粒径主要为约5nm至约100,000nm、更优选为约50nm至约5,000nm、最优选为约100nm至约1000nm的颜料/粉末。具有不同粒径的相同或不同颜料/粉末的混合物也可用于本发明(例如，将具有主要粒径为约10nm至约50nm的TiO2掺入到具有主要粒径为约100nm至约400nm的TiO2中)。
在本组合物中，某些光泽控制剂适合作为固体颗粒使用。那些试剂或颗粒包括但不限于，二氧化硅类，硅酸镁铝、滑石、绢云母和多种有机共聚物。尤其有效的光亮控制剂包括由碳酸盐或硅酸盐与碱金属(IA)、碱土金属(IIA)或过渡金属和二氧化硅类(二氧化硅)反应所形成的硅酸盐类或碳酸盐类。优选的光亮控制剂选自硅酸钙类、无定形二氧化硅类、碳酸钙类、碳酸镁类、碳酸锌类以及它们的组合物。可用于本发明的一些具体的硅酸盐类和碳酸盐类的实施例更充分的说明于Van Nostrand Reinhold的Encyclopedia of Chemistry，第四版，第155、169、556和849页(1984年)。
优选合成型光泽控制剂，尤其是硅酸盐类。可用于本发明合成硅酸盐类的实施例是购自于J.M.Huber的Hubersorb 250或Hubersorb 600。
主要包括二氧化硅的光泽控制剂也是适合的固体颗粒。可用于本发明的二氧化硅可以是微球体和/或椭圆体的形式，因为它们已被发现除了可有效的吸收水分外，还有助于良好的皮肤感觉特性。可用于本发明的二氧化硅椭圆体可以商品名ZELEC Sil购自DuPont和以商品名Silica Shells购自Kobo。二氧化硅微球体以商品名MSS-500、MSS500/3、MSS-500H、MSS500/3N、MSS-500N和MSS 500/3N购自Kobo；以商品名Spheron L1500、Spheron P1500购自Presperse。火成型二氧化硅也可使用购自Degussa的Aerosil和购自Cabot的Cab-O-Sil，这两个尤其有用。
在这些硅酸盐系列中，硅酸镁铝类是有用的，尤其是购自MiyoshiKasei的Sebumase。
基于淀粉的材料也可用作光泽控制剂。可用的实施例是购自National Starch和Chemical Company的Natrosorb W和NatrosorbHFW、DryFlo plus和DryFlo AF pure。
基于异丁烯酸酯的聚合材料也被发现是有用的。它们可以与聚二甲基硅氧烷共聚物结合使用，或作为基于异丁烯酸酯的共聚物使用。具体、可用的实施例是购自Enhanced Derm technologies的Microsponge 5640 w、Glycerin、Polytrap 6603；购自Kobo的DSPCS-I2系列和SPCAT-I2；购自Amcol的Poly-Pore 200系列。
本发明的组合物可以包括任选为球形的固体颗粒。当固体颗粒是球形时，优选地，它们具有的平均粒径为10或更大、优选大于15、更优选大于20μm。该颗粒直径可以理解为是基本或主要颗粒的直径。
优选的球形固体颗粒包括但不限于，选自甲基倍半硅氧烷树脂微球体例如以商品名Tospearl 145A由Toshiba silicone出售的那些聚合的颗粒；购自Shin-Etsu的KSP粉末、X-100、X-200和X-300粉末；如以商品名Micropearl M 100由Seppic出售的那些聚甲基丙烯酸甲酯微球体；尤其如以商品名Trefil E 506C或Trefil E 505C由DowCorning Toray Silicone出售的那些交联聚二甲基硅氧烷球形固体颗粒，尤其如以商品名Orgasol 2002D Nat C05由Atochem出售的那些聚酰胺、且更具体地讲是尼龙12的球形固体颗粒，如以商品名Dynospheres由Dyno Particles出售的那些聚苯乙烯微球体，以商品名FloBead EA209由Kobo出售的那些乙烯丙烯酸酯共聚物以及它们的混合物。购自Kobo，Inc的Ronasphere LDP也被发现是有用的。
不受理论的限制，据信在聚合过程中，聚合物中夹带固体颗粒可使颗粒非聚集地掺入到成品凝胶网络中并且最终进入组合物。这最终有利于本发明组合物在表面上的均匀分布，在表面或甚至包装时，固体颗粒很少甚至没有附聚。
聚合物的溶剂本发明的组合物包括如上所述的聚合物的溶剂。该溶剂当与聚合物相结合时，可用来悬浮以及溶胀聚合物以提供弹性的三维凝胶网络或基质。该聚合物的溶剂在环境条件下是液体，并且优选地具有低粘度以提供在皮肤上改进的铺展性。
本发明化妆品组合物中溶剂的浓度将主要随所用的聚合物类型和数量而变化。溶剂的优选浓度为约1％至约90％、优选约10％至约60％、更优选约15％至约40％，其中所述百分比是按组合物重量为100％计的。
聚合物的溶剂包括一种或多种适于局部应用于人皮肤的液体载体。这些液体载体可以是有机的、包含硅氧烷的或包含氟的、挥发性的或非挥发性的、极性的或非极性的，前提条件是该液体载体在约28℃至约250℃、优选约28℃至约100℃、优选约28℃至约78℃的温度下，当与聚合物相结合时可形成三维凝胶网络。优选地，交联硅氧烷聚合物凝胶网络的溶剂具有的溶度参数为约3至约13(cal/cm3)0.5、更优选为约5至约11(cal/cm3)0.5、最优选为约5至约9(cal/cm3)0.5。液态载体或其它材料的溶度参数，以及确定该参数的方法在化学领域中是熟知的。溶度参数的描述以及确定它们的方法描述于C.D.Vaughan的“Solubility Effects in Product，Package，Penetration andPreservation”，103 Cosmetics and Toiletries，第47-69页，1988年10月；和C.D.Vaughan在“Using Solubility Parameters in CosmeticsFormulation”，36 J.Soc.Cosmetic Chemists，319-333页，1988年9月/10月。
该溶剂优选地包括挥发性非极性的油；非挥发性相对极性的油；非挥发性非极性的油以及非挥发性的石蜡烃油；每一个都将在下文中更充分地论述。本发明所使用的术语“非挥发性的”是指显示具有的蒸气压在25℃一个大气压下仅为约0.2mmHg的物质和/或在一个大气压下沸点至少约300℃的物质。本发明所使用的术语“挥发性的”是指所有那些不是由本发明先前定义的“非挥发性的”物质。本发明所使用的术语“相对极性”是指在溶度参数方面比其它物质更加极性；即溶度参数越高，液体越极性。术语“非极性”典型地是指物质具有的溶度参数低于约6.5(cal/cm3)0.5。
1.非极性挥发性的油该非极性挥发性的油倾向于赋予本发明组合物高度所需的美学特征。因此，该非极性挥发性的油优选地以相当高的含量被使用。本发明中尤其有用的非极性挥发性的油选自硅油、烃以及它们的混合物。该非极性挥发性的油公开于，例如，Cosmetics，Science，andTechnology第1卷，第27-104页，Balsam和Sagarin编，1972年。用于本发明的非极性挥发性的油可以是饱和或不饱和的，具有脂肪族性质并且是线型或支链或包含脂环烃环或芳香族环。优选的非极性挥发性烃的实施例包括多癸烷如异十二烷和异癸烷(例如，购自Presperse Inc.的Permethyl-99A)和C7-C8至C12-C15的异链烷烃(如购自Exxon Chemicals的Isopar系列)。非极性挥发性的液体硅油公开在美国专利4,781,917中。另外，描述多种挥发性的硅氧烷材料存在于Todd等人的“Volatile Silicone Fluids for Cosmetics”，Cosmeticsand Toiletries，91卷27-32页(1976年)。尤其优选的挥发性硅油选自对应下式的环状挥发性硅氧烷 其中n为约3至约7；和对应下式的线型挥发性硅氧烷(CH3)3Si--O--[Si(CH3)2-O]m--Si(CH3)3其中m为约1至约7。线型挥发性硅氧烷在25℃通常具有的粘度低于约5厘沲，而环状硅氧烷在25℃具有的粘度低于约10厘沲。高度优选的挥发性硅油的实施例包括不同粘度的环甲基聚硅氧烷环甲基聚硅氧烷，例如Dow Corning 200、Dow Corning 244、Dow Corning 245、Dow Corning 344和Dow Corning 345(购自Dow Corning Corp.)；SF-1204和SF-1202聚硅氧烷流体(购自G.E.Silicones)，GE 7207和7158(购自General Electric Co.)和SWS-03314(购自SWS SiliconesCorp.)2.相对极性非挥发性的油该非挥发性的油与上述非极性挥发性的油相比是“相对极性的”。因此，该非挥发性的共溶剂是比至少一种非极性挥发性的油更加极性(即，具有更高的溶度参数)。也许可用于本发明的相对极性非挥发性的油公开于，例如，Cosmetics，Science，and Technology，第1卷，第27-104页，Balsam和Sagarin编，1972年；1980年5月13日授予Shelton的美国专利4,202,879；和1989年3月28日授予Luebbe等人的美国专利4,816,261。优选地，可用于本发明的相对极性的非挥发性油选自硅油、烃油、脂肪醇、脂肪酸、一元和二元羧酸与一元和多元醇形成的酯、聚氧乙烯、聚氧丙烯、聚氧乙烯和聚氧丙烯与脂肪醇形成的醚的混合物以及它们的混合物。可用于本发明的相对极性的非挥发性共溶剂可以是饱和的或不饱和的，具有脂肪族性质并且是线型或支链或包含脂环烃环或芳香族环。更优选地，相对极性的非挥发性液体共溶剂选自具有约12至26个碳原子的脂肪醇；具有约12至26个碳原子的脂肪酸；一元羧酸与具有约14至30个碳原子的醇形成的酯；二元羧酸与具有约10至30个碳原子的醇形成的酯；多元醇与具有约5至26个碳原子的羧酸形成的酯；具有约12至26个碳原子的脂肪醇的乙氧基化醚、丙氧基化醚以及乙氧基化醚和丙氧基化醚的混合物，并且乙氧基化和丙氧基化的程度小于约50；以及它们的混合物。更优选的是C14-C18脂肪醇的丙氧基化醚，其丙氧基化程度小于约50；C2-C8的醇和C12-C26的羧酸形成的酯(例如肉豆蔻酸乙酯、棕榈酸异丙酯)；C12-C26的醇和苯甲酸形成的酯(例如由Finetex供应的Finsolv TN)；C2-C8的醇与己二酸、癸二酸和邻苯二甲酸形成的二酯(例如癸二酸二异丙酯、己二酸二异丙酯、邻苯二甲酸二正丁酯)；C6-C26的羧酸与多元醇形成的酯(例如二癸酸丙二醇酯/二辛酸丙二醇酯、异硬脂酸丙二醇酯；以及它们的混合物。甚至更优选的是支链的具有约12至26个碳原子的脂族脂肪醇。甚至更优选的是异鲸蜡醇、辛基癸醇、辛基十二烷醇和十一烷基十五烷醇；并且最优选的是辛基十二烷醇。该优选的脂族脂肪醇在与本发明描述的挥发性液态硅油组合来调节溶剂的平均溶解度方面尤其有用。
3.非极性非挥发性的油除了以上论述的液体以外，交联硅氧烷聚合物凝胶网络的溶剂还可任选地包括非挥发性非极性的油。典型的非挥发性非极性的润肤剂公开于，例如，Cosmetics，Science，and Technology，第1卷，第27-104页，Balsam和Sagarin编，1972年；美国专利4,202,879和4,816,261。可用于本发明的非挥发性的油基本上是非挥发性的聚硅氧烷、石蜡烃油以及它们的混合物。可用于本发明的聚硅氧烷选自聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷、聚醚硅氧烷共聚物以及它们的混合物。它们的实施例包括聚二甲基硅氧烷，其在25℃时的粘度为约1至约100,000厘沲。在优选的非挥发性硅氧烷润肤剂中可用于本组合物的是在25℃时的粘度为约2至约400厘沲的聚二甲基硅氧烷。该聚烷基硅氧烷包括Viscasil系列(由General Electric Company出售)和Dow Corning 200系列(由Dow Corning Corp.出售)。聚烷基芳基硅氧烷包括在25℃时的粘度为约15至约65厘沲的聚甲基苯基硅氧烷。例如，这些可以商品名SF 1075甲基苯基流体(由General ElectricCompany出售)和556 Cosmetic Grade Fluid(由Dow Corning Corp.出售)。有用的聚醚硅氧烷共聚物包括，例如，在25℃时的粘度为约1200至1500厘沲的聚氧化烯醚共聚物。该流体可以商品名SF1066有机硅表面活性剂购得(由General Electric Company出售)。聚硅氧烷乙二醇醚共聚物是可用于本组合物的优选的共聚物。
可用于本发明的非挥发性石蜡烃油包括矿物油和某些支链的烃。这些流体的实施例公开于美国专利5,019,375。优选的矿物油具有下列性质(1)在40℃粘度为约5厘沲至约70厘沲；(2)在25℃密度在约0.82和0.89g/cm3之间；(3)闪点在约138℃和约216℃之间；和(4)碳链长度在约14和约40个碳原子之间。
优选的支链烃油具有下列的性质(1)在20℃密度在约0.79和约0.89g/cm3之间；(2)沸点大于约250℃；和(3)闪点在约110℃和约200℃之间。
尤其优选的支链烃包括Permethyl 103 A，其包含平均约24个碳原子；Permethyl 104A，其包含平均约68个碳原子；Permethyl 102A，其包含平均约20个碳原子；所有这些均可购自PermethylCorporation；和Ethylflo 364，其包含30个碳原子和40个碳原子的混合物，并且可购自Ethyl Corp。
可用于本发明的附加的溶剂描述于美国专利5,750,096中。
任选成分附加的聚合物本发明的组合物可任选地包括夹带或包含于三维凝胶网络中的那些之外的聚合物。例如，它们可以被包括以赋予组合物改进的感觉或仅仅增稠组合物。适合的聚合物包括所有上文在“聚合物”部分论述的那些。另外，其它线型的、无规支链的、星形的或未着色的聚合物和凝胶也可包括在本发明的组合物中。
成膜剂成膜剂可任选地包括在本发明组合物中以有助于薄膜对皮肤的亲和性和附着力。改进本组合物持久和不迁移的性能是非常需要的。水溶性、水不溶性的和水可分散的成膜剂可用于本组合物内相和外相以给予所需的最终有益效果。
优选地，所述组合物包括约0％至约20％、更优选约0.1％至约10％、最优选地约0.1％至约5％的成膜剂，其中所述百分比是按组合物重量为100％计的。
适合的成膜剂包括1)有机硅氧烷树脂、氟化的硅氧烷树脂、有机硅氧烷树脂共聚物，例如，购自GE(SR1000)的三甲基甲硅烷氧基硅酸酯、GE的硅氧烷树脂共聚物，例如，SF1318(硅氧烷树脂和有机异硬脂酸酯共聚物)和CF1301(硅氧烷树脂和α甲基苯乙烯共聚物)、Dow Corning的压敏粘合剂-硅氧烷树脂和各种PDMS的(BIO-PSA系列)共聚物；和2)丙烯酸和异丁烯酸聚合物和树脂、硅氧烷-丙烯酸酯型共聚物和氟化类型，包括硅氧烷加和聚合物，购自3M的SA70、购自Shin-Etsu的KP545，烷基-丙烯酸酯共聚物，例如，购自Shin-Etsu的KP 561和562；3)购自Collaborative Labs的癸烯/丁烯共聚物；4)基于聚乙烯基的原料，例如，PVP，PVP/VA，包括购自ISP的Antaron/Ganex(PVP/Triacontene共聚物)，购自BASF的Luviskol原料；5)聚氨酯，例如，购自Alzo的Polyderm系列，包括但不限于Polyderm PE/PA、Polyderm PPI-SI-WS、PolydermPPI-GH，购自BASF的Luviset P.U.R.；6)聚季铵盐原料，例如，购自BASF的Luviquat系列；7)丙烯酸酯共聚物和丙烯酸酯/丙烯酰胺共聚物，例如，Luvimer和Ultrahold系列，均购自BASF；8)基于苯乙烯的原料；和9)脱乙酰壳多糖和基于脱乙酰壳多糖的原料，包括纤维素和基于纤维素的原料。
皮肤调理剂可任选地，本发明组合物还可以包括皮肤调理剂。这些调理剂可选自湿润剂、剥脱剂或润肤剂。
湿润剂是多元醇，其旨在用于保湿、减少剥落和促进从皮肤上去除积聚的皮屑。典型的多元醇包括聚亚烷基二醇且更优选的是亚烷基多元醇及其衍生物。说明性的例子是丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、聚乙二醇、山梨醇、羟丙基山梨醇、己二醇、1，3-丁二醇、1，2，6-己三醇、乙氧基化甘油、丙氧基化甘油以及它们的混合物。最优选的湿润剂是甘油。当存在时，湿润剂的量可以为1％和50％之间的任何量，优选为10％至40％，最佳为25％至35％，其中所述百分比是按组合物重量为100％计的。
根据本发明所述的剥脱剂可以选自C2-C30的α-羟基羧酸、β-羟基羧酸及其盐。最优选的是羟基乙酸、乳酸和水杨酸及其铵盐。按重量计，剥脱剂的量可在1％至15％范围，优选为2％至10％。
也可以使用多种C2-C30的α-羟基羧酸。其适宜的实施例包括α-羟基乙酸α-羟基丙酸α-羟基己酸α-羟基辛酸α-羟基癸酸α-羟基十二烷酸α-羟基十四烷酸α-羟基十六烷酸α-羟基十八烷酸α-羟基二十烷酸α-羟基二十二烷酸α-羟基二十六烷酸，和α-羟基二十八烷酸当调理剂是润肤剂时，其可以选自烃、脂肪酸、脂肪醇和酯。异壬酸异壬酯是最优选的烃类润肤调理剂。其它可应用的烃包括矿物油、聚烯烃如聚癸烯和石蜡如异十六烷(例如，已注册商标的Permethyl 99和已注册商标的Permethyl 101)。优选地，本发明组合物基本上不含半固体的烃(如凡士林、羊毛脂和羊毛脂衍生物)、甾醇(例如乙氧基化的大豆甾醇类)、高分子量的聚丁烯和椰子油。如本文所用的“基本上不含”是指半固体烃的浓度优选小于10％、更优选小于5％、最优选小于2％、甚至更优选为0％。不受理论的限制，该半固体烃趋向于掩蔽硅氧烷聚合物凝胶网络组合物的感觉有益效果，如本发明的不油腻的光泽感。
脂肪酸和醇具有10至30个碳原子。举例说明的这类脂肪酸和醇是壬基的、月桂基的、肉豆蔻基的、棕榈基的、硬酯基的、异硬酯基的、羟基硬酯基的、油基的、亚油基的、蓖麻油基的、花生基的、二十二烷基的和芥基的酸及醇。
油质酯润肤剂可选自下列的一种或多种1.甘油三酯酯类，如蔬菜和动物脂和油。实施例包括蓖麻油、红花油、棉籽油、玉米油、橄榄油、鳕鱼肝油、杏仁油、鳄梨油、棕榈油、芝麻油、角鲨烯、Kikui油和大豆油。
2.乙酰甘油酯酯类，如乙酰化的单酸甘油酯。
3.乙氧基化甘油酯，如乙氧基化的甘油基一硬脂酸酯。
4.具有10至20个碳原子的脂肪酸的烷基酯。脂肪酸的甲基、异丙基和丁基酯可用于本发明。其实施例包括月桂酸己酯、月桂酸异己酯、棕榈酸异己酯、棕榈酸异丙酯、油酸癸酯，油酸异癸酯、硬脂酸十六烷酯、硬脂酸癸酯、异硬脂酸异丙酯、己二酸二异丙酯、己二酸二异己酯、己二酸二己基癸基酯、癸二酸二异丙酯、乳酸月桂酯、乳酸十四烷酯和乳酸鲸蜡酯。
5.具有10至20个碳原子的脂肪酸的链烯基酯。其实施例包括肉豆蔻酸油烯基酯、硬脂酸油烯基酯和油酸油烯基酯。
6.醚酯，如乙氧基化的脂肪醇的脂肪酸酯。
7.多元醇酯。乙二醇一和二脂肪酸酯、二甘醇一和二脂肪酸酯、聚乙二醇(200-6000)一和二脂肪酸酯、丙二醇一和二脂肪酸酯、聚丙二醇(2000)一油酸酯、聚丙二醇(2000)一硬脂酸酯、乙氧基化丙二醇一硬脂酸酯、甘油一和二脂肪酸酯、聚甘油聚脂肪酸酯、乙氧基化甘油一硬脂酸酯、1，2-丁二醇一硬脂酸酯、1，2-丁二醇二硬脂酸酯、聚氧乙烯多元醇脂肪酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯和聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯是令人满意的多元醇酯。
8.蜡酯，如蜂蜡、鲸蜡、肉豆蔻酸十四烷基酯、硬脂酸十八烷基酯。
9.糖和相关物质的C1-C30的单酯和多酯。这些酯衍生自糖或多元醇部分和一种或多种羧酸部分。根据酸和糖组分，这些酯在室温下可以呈液体或固体的形式。液体酯的实施例包括葡萄糖四油酸酯、大豆油脂肪酸(不饱和的)的葡萄糖四酯、混合的大豆油脂肪酸的甘露糖四酯、油酸的半乳糖四酯、亚油酸的阿拉伯糖四酯、木糖四亚油酸酯、半乳糖五油酸酯、山梨醇四油酸酯、不饱和大豆油脂肪酸山梨醇六酯、木糖醇五油酸酯、蔗糖四油酸酯、蔗糖五油酸酯、蔗糖六油酸酯、蔗糖七油酸酯、蔗糖八油酸酯以及它们的混合物。固体酯的实施例包括山梨醇六酯，其中羧酸酯部分是摩尔比为1∶2的棕榈油酸酯和花生酸酯；棉子糖的八酯，其中羧酸酯部分是摩尔比为1∶3的亚油酸酯和二十二烷酸酯；麦芽糖七酯，其中酯化羧酸部分是摩尔比为3∶4的向日葵籽油脂肪酸和二十四烷酸酯；蔗糖的八酯，其中酯化羧酸部分是摩尔比为1∶3的油酸酯和二十二烷酸酯；蔗糖的八酯，其中酯化羧酸部分是摩尔比为1∶3∶4的月桂酸酯、油酸酯和二十二烷酸酯。优选的固体材料是酯化度为7至8的蔗糖多酯，且其中脂肪酸部分是C18一-和/或二-不饱和甘油酯和二十二烷酸，不饱和甘油酯与二十二烷酸的摩尔比为1∶7至3∶5。尤其优选的固体糖多酯是蔗糖八酯，其中分子中约有7份二十二烷基脂肪酸部分和约1份油酸部分。其它物质包括蔗糖的棉籽油或大豆油脂肪酸酯。所述的酯物质还描述于美国专利2,831,854、4,005,196、4,005,195、5,306,516、5,306,515、5,305,514、4,797,300、3,963,699、4,518,772和4,517,360中。
皮肤调理剂的含量为约0％至30％、优选为约1％至约20％、最佳为约1％至约10％，其中所述百分比是按组合物重量为100％计的。
固化剂本发明化妆品组合物可以包含一种或多种物质，在本文中单独地或统称为“固化剂”，其是有效地固化用于化妆品组合物中的特殊的液体原材料。(本文所用术语“固化”是指将液体原材料物理和/或化学地改变以在环境条件形成固体或半固体，即，形成具有稳定的物理结构并且在正常的使用条件下沉积于皮肤上的最终组合物。)如本领域的技术人员所理解的那样，用于化妆品组合物的具体固化剂的选择将依据所需的具体组合物的类型，即基于凝胶或蜡的、所需的流变学、所用的液体原材料和其它用于组合物的材料。该固化剂优选以约0％至约90％、更优选约1％至约50％、甚至更优选约5％至约40％、最优选约1％至约15％的浓度存在。
适宜的固化剂包括蜡状的物质，如小烛树蜡、巴西棕榈蜡、蜂蜡、鲸蜡、棕榈蜡、月桂果、褐煤蜡、地蜡、纯地蜡、石蜡、合成蜡如Fischer-Tropsch蜡、硅氧烷蜡(例如购自Dow Corning的DC 2503)、微晶蜡等；皂如高级脂肪酸(即具有12至22个碳原子的酸)的钠盐或钾盐；高级脂肪酸的酰胺；羟基胺的高级脂肪酸酰胺；二苯甲醛-单山梨糖醇缩醛；乙酸、丙酸和乳酸的碱金属盐和碱土金属盐以及它们的混合物。还可使用的是聚合材料如刺槐豆胶、藻酸钠、酪蛋白酸钠、卵白蛋白、明胶琼脂、角叉菜树胶藻酸钠、黄原胶、榠栌籽提取物、黄蓍胶、淀粉、化学改性淀粉等；半合成聚合材料如纤维素醚(如羟乙基纤维素、甲基纤维素、羟丙基纤维素、羟甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素)、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、瓜尔胶、羟丙基瓜尔胶、可溶性淀粉、阳离子纤维素、阳离子瓜尔胶等和合成聚合材料如羧乙烯基聚合物、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇聚丙烯酸聚合物、聚异丁烯酸聚合物、聚乙酸乙烯酯聚合物、聚氯乙烯聚合物、聚偏二氯乙烯聚合物等。也可使用无机增稠剂如硅酸铝，如例如膨润土或聚乙二醇和聚乙二醇的硬脂酸酯或双硬脂酸酯的混合物。天然存在的聚合物或生物聚合物以及它们的使用还描述于由Dunphy等人提交的欧洲专利申请522624中。天然存在的聚合物或生物聚合物的附加实施例可参见Cosmetic Bench Reference，pp.1.40-1.42。
亲水性胶凝剂也可用于本发明，如丙烯酸/丙烯酸乙酯共聚物，和由B.F.Goodrich Company以商品名Carbopol(已注册商标)树脂销售的羧乙烯基聚合物。这些树脂基本上由胶态水溶性聚烯基聚醚交联聚合物构成，其中所述交联聚合物由丙烯酸与0.75％至2.00％交联剂如聚烯丙基蔗糖或聚烯丙基季戊四醇交联形成。其实施例包括Carbopol 934、Carbopol 940、Carbopol 950、Carbopol 980、Carbopol951和Carbopol 981。Carbopol 934是丙烯酸与约1％的蔗糖聚烯丙基醚交联形成的水溶性聚合物，其中每个蔗糖分子平均具有约5.8个烯丙基。还适用于本发明的是卡波姆，所述卡波姆市售商品名为Carbopol Ultrez 10、Carbopol ETD2020、Carbopol 1382、Carbopol1342和Pemulen TR-1(CTFA命名丙烯酸酯/10-30烷基丙烯酸酯交联聚合物)。本文也可使用上述聚合物的组合物。适用于本文的其它胶凝剂包括油凝胶如三羟基硬脂精。
疏水改性纤维素也适用于本文。该纤维素详细的描述于美国专利4,228,277和5,104,646中。
合适的胶凝剂的附加实施例可参见Cosmetic Bench Reference，p.1.27，该文献引入本文以供参考。
适宜固化剂的实施例还公开于下列文献美国专利4,151,272、4,229,432、4,280,994；“The Chemistry and Technology of Waxes”，A.H.Warth，第二版，1960年重新印刷，Reinhold PublishingCorporation，pp 391-393和421；“The Petroleum ChemicalsIndustry”，R.F.Goldstein和A.L.Waddeam，第三版(1967年)，E&F.N.Span Ltd.，pp 33-40；“The Chemistry and Manufacture ofCosmetics”，M.G.DeNavarre，第二版(1970年)，Van Nostrand &Company，pp 354-376；“Encyclopedia of Chemical Technology”，第24卷，Kirk-Othmer，第三版(1979年)pp 466-481；美国专利4,126,679；欧洲专利说明书117,070；美国专利2,900,306、3,255,082、4,137,306、4,154,816、4,226,889、4,346,079、4,383,988；欧洲专利说明书107,330和24,365；和美国专利申请630,790。
附加着色剂本发明的某些实施方案可任选地包括约0.1％至约40％、优选约1％至约20％、更优选约2％至约15％、最优选约4％至约10％的一种或多种附加着色剂。适合的着色剂包括在固体颗粒部分、色淀和染料部分论述的着色剂中。
可用于本发明的着色剂是先前在“固体颗粒”描述、色淀、染料、调色剂以及它们的组合中论述的所有的那些颜料。色淀是用固体稀释剂稀释或还原的颜料或是通过水溶性染料在吸附性表面、通常是铝的水合物的表面沉淀而制备的有机颜料。在某些情况下，关于溶解的染料是否沉淀于铝水合物的表面以产生染色的无机的颜料或是否其仅仅是在基质的存在下沉淀出来还是不确定的。色淀也可由酸性或碱性染料得到的不溶解的盐的沉淀形成。钙和钡色淀也可用于本文。
防腐剂本发明组合物适合的传统防腐剂是对羟基苯甲酸的烷基酯。其它最近开始被使用的防腐剂包括乙内酰脲衍生物如，1，3-双(羟甲基)-5，5-二甲基乙内酰脲、丙酸盐以及多种季铵化合物如，烷基苄基二甲基铵氯化铵、季铵15(Dowicil 200)、苄索氯铵和甲基苄索氯铵。化妆品药剂师熟悉合适的防腐剂并且通常选择防腐剂以满足防腐挑战测试并提供产品稳定性。尤其优选的防腐剂是乙二胺四乙酸二钠、苯氧基乙醇、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丙酯、咪唑烷基脲(以商品名Germall 1157市售)、脱氢乙酸钠和苄醇。该防腐剂的选择要考虑到组合物的使用和防腐剂与乳液中其它成分的可能的不相容性。该防腐剂的用量优选为约0％至约5％、更优选为约0.01％至约2.5％、最优选为约0.01％至约1％，其中所述百分比是按组合物重量为100％计的。
乳化剂本发明组合物可以任选地包括一种或多种乳化剂。这些乳化剂可以是非离子、阴离子或阳离子的。适合的乳化剂公开于，例如，美国专利3,755,560和4,421,769；和McCutcheon的Detergents andEmulsifiers，北美版，第317-324页(1986年)。非离子表面活性剂说明性的例子是基于C10-C22的脂肪醇和脂肪酸以及脱水山梨糖醇的烷氧基化的化合物。这些物质，例如，以商品名Neodol购自Shell ChemicalCompany，聚氧丙烯-聚氧乙烯的共聚物，以商品名Pluronic购自BASF公司，有时也是有用的。购自Henkel Corporation的烷基多苷也可应用于本发明的目的。阴离子型乳化剂或表面活性剂包括脂肪酸皂、月桂基硫酸钠、月桂基醚硫酸钠、烷基苯磺酸盐、一-和二-烷基酸式磷酸酯和脂肪酰羟乙基磺酸钠。两性的乳化剂或表面活性剂包括如二烷基胺氧化物和各种类型的甜菜碱(如椰油酰氨基丙基甜菜碱)这样的物质。
优选用于本发明的是还已知为硅氧烷聚醚的聚氧化烯共聚物。聚合物详细地描述于美国专利4,268,499。尤其优选的是已知被CTFA命名为聚二甲基硅氧烷共聚醇的聚氧化烯共聚物。尤其优选的聚二甲基硅氧烷共聚醇的类型是由Dow Corning以商品名DC5225C出售的那些。
制剂中乳化剂的总浓度可以为0％至约10％、优选为0.1％至约5％、最优选为约0.1％至约2％，其中所述百分比是按组合物重量为100％计的。适合的乳化剂的实施例可参见美国专利5,085,856、日本专利公开书61-83110、欧洲专利申请EP 522624、美国专利5,688,831；并且适合的润湿剂的实施例可参见Cosmetic Bench Reference，pp.1.22，1.24-1.26(1996年)。
有机防晒剂本发明组合物优选包括有机防晒剂。合适的防晒剂具有UVA吸收特性、UVB吸收特性或其两者的混合特性。防晒活性物质的准确用量将根据所需的防晒因子即组合物的“防晒因子(SPF)”以及所需的UVA防护等级而变化。本发明组合物优选具有至少10、优选至少15的防晒因子值。防晒因子通常用来测量防晒剂抗红斑的光保护作用。防晒因子定义为在需要保护的皮肤上产生最少红斑所需的紫外线能量与在相同个体未保护皮肤上产生同样最少红斑所需的紫外线能量之比率。参见，Federal Register，第43卷，No 166，pp.38206-38269(1978年8月25日)。本发明的组合物以重量计优选包括约2％至约20％、更典型地约4％至约14％的有机防晒剂。适宜的防晒剂包括但不限于，CTFA International Cosmetic Ingredient Dictionary andHandbook，第7版，第2卷，pp.1672，Wenninger和McEwen编(TheCosmetic，Toiletry，and Fragrance Association，Inc.，Washington，D.C.，1997年)中所述的那些。
本发明组合物优选包括UVA吸收防晒活性物质，它可以吸收波长为约320nm至约400nm的紫外线辐射。适宜的UVA吸收防晒活性物质选自二苯甲酰甲烷衍生物、邻氨基苯甲酸酯衍生物例如氨茴酸甲酯和高1-N-乙酰邻氨基苯甲酸甲酯，以及它们的混合物。二苯甲酰甲烷防晒活性物质的实施例描述在授予Depolo的美国专利4,387,089，以及“SunscreensDevelopment，Evaluation，and Regulatory Aspects”N.J.Lowe和N.A.Shaath编，Marcel Dekker，Inc(1990年)中。UVA吸收防晒活性物质优选以独立地、或者与可存在于该组合物中的其它紫外线防护活性物质组合提供广谱UVA保护的量存在。
优选的UVA防晒活性物质是二苯甲酰甲烷防晒活性物质及其衍生物。这些物质包括但不限于选自下列的物质2-甲基二苯甲酰基甲烷、4-甲基二苯甲酰基甲烷、4-异丙基二苯甲酰基甲烷、4-叔丁基二苯甲酰基甲烷、2，4-二甲基二苯甲酰基甲烷、2，5-二甲基二苯甲酰基甲烷、4，4′-二异丙基苯甲酰基甲烷、4-(1，1-二甲基乙基)-4′-甲氧基二苯甲酰基甲烷、2-甲基-5-异丙基-4′-甲氧基二苯甲酰基甲烷、2-甲基-5-叔丁基-4′-甲氧基二苯甲酰基甲烷、2，4-二甲基-4′-甲氧基二苯甲酰基甲烷、2，6-二甲基-4′-叔丁基-4′-甲氧基二苯甲酰基甲烷，以及它们的混合物。优选的联苯甲酰防晒活性物质包括选自下列的物质4-(1，1-二甲基乙基)-4′-甲氧基二苯甲酰基甲烷、4-异丙基二苯甲酰基甲烷，以及它们的混合物。更优选的防晒活性物质是4-(1，1-二甲基乙基)-4′-甲氧基二苯甲酰基甲烷。
防晒活性物质4-(1，1-二甲基乙基)-4′-甲氧基二苯甲酰基甲烷，已知也被称作丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷或阿优苯宗，以商品名Parsol1789购自Givaudan Roure(国际)S.A.(Basel，Switzerland)和以商品名Eusolex9020购自Merck & Co.，Inc(Whitehouse Station，NJ)。防晒剂4-异丙基二苯甲酰基甲烷，已知也被称作异丙基二苯甲酰基甲烷，以商品名Eusolex8020购自Merck。
本发明组合物还优选包括UVB防晒活性物质，它可以吸收波长为约290nm至约320nm的紫外线辐射。该组合物优选地包括独立地、或者与可存在于该组合物中其他紫外线防护活性物质组合以安全和有效地提供UVB保护量的UVB防晒活性物质。该组合物按重量计，优选包括约0.1％至约16％、更优选约0.1％至约12％、最优选约0.5％至约8％的UVB吸收有机防晒剂。
各种UVB防晒活性物质均适用于本发明。该有机防晒活性物质的非限制性实施例描述于美国专利5,087,372、5,073,371和5,073,372中。优选的UVB防晒活性物质选自2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸-2-乙基己基酯(称作氰双苯丙烯酸辛酯)、2-苯基苯并咪唑-5-磺酸(PBSA)、肉桂酸酯及其衍生物如对甲氧基肉桂酸-2-乙基己基酯和对甲氧基肉桂酸辛基酯、TEA水杨酸酯、辛基二甲基PABA、樟脑衍生物和它们的衍生物，以及它们的混合物。优选的有机防晒活性物质是2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸-2-乙基己基酯(称作氰双苯丙烯酸辛酯)、2-苯基苯并咪唑-5-磺酸(PBSA)、对甲氧基肉桂酸辛基酯以及它们的混合物。酸性防晒剂的盐和酸的中和形式也适用于本发明。当有机防晒剂的盐，如PBSA，用于本发明的组合物中，它们能够破坏增稠剂的作用，导致最终的产品不具有最佳的流变能力的结果。这种情况可以通过添加更大量的增稠剂、脂肪醇或非离子表面活性剂来抵消，以使最终产品的流变能力回到所需的水平。
可以向任何本发明所用的组合物中加入使UVA防晒剂稳定的物质，以防止其在接收紫外线辐射时被光降解，并从而保持其UVA保护功效。已经引证了许多具有这些稳定性质的化合物，并且应该选择那些对UVA防晒剂和组合物整体都有益的化合物。适合的稳定剂包括但不限于，描述于美国专利5,972,316、5,968,485、5,935,556、5,827,508和PCT专利出版物WO 00/06110中的那些。可用于本发明稳定剂的优选的实施例包括2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸-2-乙基己基酯(称作氰双苯丙烯酸辛酯)、2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸乙基酯、3，3-二苯基丙烯酸-2-乙基己基酯、3，3-双(4-甲氧苯基)丙烯酸乙基酯，以及它们的混合物。2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸-2-乙基己基酯是最优选的。
还可以向任何可用于本发明的组合物中加入改善那些组合物的皮肤亲合性、特别是增强其耐水洗或耐摩擦的物质。优选的提供该有益效果的物质是乙烯与丙烯酸共聚物。包括这些共聚物的组合物公开于美国专利4,663,157。
无机的防晒剂除了有机防晒剂之外，本发明组合物还可以另外包括无机物理防晒剂。合适的物理防晒剂的非限制性实例描述在CTFA InternationalCosmetic Ingredient Dictionary，第6版，1995年，pp.1026-28和1103，Sayre，R.M.等人，“Physical Sunscreens”，J.Soc.Cosmet.Chem.，第41卷，no 2，pp.103-109(1990年)中。优选的无机物理防晒剂是氧化锌和二氧化钛，以及它们的混合物。
当使用时，物理防晒剂以使本组合物在皮肤上透明(即不变白)的量存在，优选少于或等于约5％。当使用二氧化钛时，它可以具有锐钛矿、金红石或无定形结构。物理防晒剂颗粒，例如二氧化钛和氧化锌，可以是未涂敷的或者用各种物质涂敷的。这些物质包括但不限于氨基酸，铝化合物例如氧化铝、硬脂酸铝和月桂酸铝等；羧酸及其盐例如硬脂酸及其盐；磷脂例如卵磷脂；有机硅氧烷化合物；无机硅氧烷化合物例如二氧化硅和硅酸盐，以及它们的混合物。优选的二氧化钛购自Tayca(日本)，是以MT微离子化系列(例如MT 100SAS)由Tri-K Industries(Emerson，NJ)提供的。
本发明组合物按重量计，优选包括约0.1％至约10％、更优选约0.1％至约4％、最优选约0.5％至约2.5％的无机防晒剂。
其它任选成分可以将多种附加的成分掺入到本发明组合物中。这些附加成分的非限制性实施例包括附加的护肤活性物质如肽(例如，Matrixyl[一种五肽衍生物])、金合欢醇、红没药醇、植烷三醇、甘油、尿素、胍(例如，氨基胍)；维生素及其衍生物如，抗坏血酸、维生素A(例如，类视色素衍生物如十六烷酸视黄酯或丙酸视黄酯)，维生素E(例如，乙酸生育酚酯)，维生素B3(例如，烟酰胺)和维生素B5(例如，泛醇)等等以及它们的混合物；防晒剂；抗痤疮药物(间苯二酚、水杨酸等等)；抗氧化剂(例如，植物甾醇、硫辛酸)；黄酮类化合物(例如，异黄酮和植物性雌激素)；皮肤抚慰剂和皮肤愈合剂，如芦荟提取物，尿囊素等等；螯合剂和多价螯合剂；以及适于美学用途的试剂，如精油、香料、皮肤增感剂、遮光剂、芳香族化合物(例如，丁香油、薄荷醇、樟脑、桉叶油和丁子香酚)。适合的羧基共聚物、乳化剂、润肤剂以及其它附加成分的非限制性实施例公开于美国专利5,011,681、5,939,082。
相关方法申请者已经发现本发明组合物可用于多种涉及增强哺乳动物皮肤的应用。本发明公开的和要求保护的组合物的使用方法包括但不限于1)增加化妆品对于皮肤亲和性的方法；2)使皮肤保湿的方法；3)改善皮肤天然外观的方法；4)向皮肤涂敷有色化妆品的方法；5)防止、延缓和/或处理皱纹的方法；6)向皮肤提供紫外线防护的方法；7)防止、延缓和/或控制泛油外观的方法；8)调节皮肤感觉和纹理的方法；9)提供均匀皮肤色调的方法；10)防止、延缓和/或处理辐射状血管和静脉曲张的外观的方法；11)掩盖皮肤上毫毛的外观的方法；和12)隐藏人皮肤上缺陷和/或瑕疵，包括粉刺、老年斑、雀斑、痣、疤痕、眼袋、胎记、炎症后的色素过渡沉着的方法；13)增强或调节皮肤色彩，如颜色变亮、颜色变深、显得更粉红、显得更黄、显得不那么暗淡、显得不那么苍白、显得不那么橙色、显得更容光焕发的方法；14)仿真晒成褐色皮肤的方法；15)隐藏白癜风的方法；16)隐藏皮肤由于创伤的结果遭受损害的方法，例如，整容手术、烧伤、皮肤的拉伸等等；和17)隐藏皱纹、抬头纹、毛孔、皮肤表面粗糙等的方法。本文论述的每一个方法包括向皮肤局部应用权利要求的组合物。
下列的实施例将更完全的举例说明本发明的实施方案。除非另外指明，本发明和附加的权利要求书涉及的所有份数、百分数和比例均以重量计。
实施例下列实施例中的化妆产品举例说明本发明的化妆品组合物的具体实施方案，但并不旨在局限于此。在不背离本发明精神和范围的条件下，技术人员可以进行其它的改变。所有例举的组合物都可通过常规的制剂和混合技术制备。所列组分量为重量百分比，且排除了微量组分如稀释剂、填充剂等。因此，所列制剂包括所列组分和任何与该组分相关的微量组分。
实施例I本发明有色的润湿剂按如下方法制备
1-有色交联凝胶网络包括具有平均粒径为30μm的5％的颜料(二氧化钛和氧化铁)、约12％的聚合物以及83％的环甲基聚硅氧烷流体。
水、甘油、乙二胺四乙酸二钠和苄醇用传统的工艺被添加到适合的容器中并混合，直到获得澄清的水相。当水相变为澄清时，加入对羟基苯甲酸甲酯再混合至澄清。
在单独的容器中，加入KSG21，DC245和对羟基苯甲酸酯。该混合物在高速下用Silverson研磨至均匀。
然后，混合硅氧烷相和澄清的水相并且在高速下用Silverson研磨直至水被完全地掺入且形成乳液。然后添加有色交联凝胶网络并且产物在高速下用Silverson再混合。然后将所得的成品灌装至适合的包装中。
实施例II本发明的液体粉底制备如下
1-有色的交联凝胶网络包括具有平均粒径为30μm的10％的颜料(二氧化钛和氧化铁)、约12％的聚合物以及78％的环甲基聚硅氧烷流体。
2-由Vanderbilt供应水、甘油、乙二胺四乙酸二钠和苄醇用传统的工艺被添加到适合的容器中并混合，直到获得澄清的水相。当水相变为澄清时，加入对羟基苯甲酸甲酯并再混合至澄清。然后加入聚丙烯酸铵、二氧化钛和氧化铁并混合至分散。用Silverson SL2T或相似的设备在高速(8,000rpm，标准头)混合所得的相，以使颜料完全解附聚。
在单独的容器中，加入DC5225C，DC245和对羟基苯甲酸酯。该混合物在高速下用Silverson研磨至均匀。
然后，混合有色水相和澄清的硅氧烷相并且在高速下用Silverson直到水被完全掺入且形成乳液。最后，加入有色凝胶并且产物在高速下用Silverson再混合。然后将所得的成品灌装至适合的包装中。
实施例III本发明的液体粉底制备如下
1-有色凝胶包括具有平均粒径为30μm的10％的颜料(二氧化钛和氧化铁)、约12％的聚合物以及78％的环甲基聚硅氧烷流体。
2-由Vanderbilt供应水、甘油、乙二胺四乙酸二钠和苄醇用传统的工艺被添加到适合的容器中并混合，直到获得澄清的水相。当水相变为澄清时，加入对羟基苯甲酸甲酯并再混合至澄清。然后加入聚丙烯酸铵、二氧化钛和氧化铁并混合至分散。用Silverson SL2T或相似的设备在高速(8,000rpm，标准头)混合所得的相，以使颜料完全解附聚。
在单独的容器中，加入KSG21、疏水的二氧化钛和氧化铁、DC245和对羟基苯甲酸酯。该混合物在高速下用Silverson研磨至均匀。
然后，混合有色水相和有色硅氧烷相并在高速下用Silverson研磨直到水被完全掺入且形成乳液。最后，加入有色凝胶并且产物在高速下用Silverson再混合。然后将所得的成品灌装至适合的包装中。
实施例IV本发明多色的液体粉底制备如下
1-有色凝胶包括具有平均粒径为60μm的10％的颜料(二氧化钛和氧化铁)、约12％的聚合物以及78％的环甲基聚硅氧烷流体。
2-由Vanderbilt供应水、甘油、乙二胺四乙酸二钠和苄醇用传统的工艺被添加到适合的容器中并混合，直到获得澄清的水相。当水相变为澄清时，加入对羟基苯甲酸甲酯并再混合至澄清。然后加入聚丙烯酸铵、二氧化钛和氧化铁并混合至分散。用Silverson SL2T或相似的设备在高速(8,000rpm，标准头)混合所得的相，以使颜料完全解附聚。
在单独的容器中，加入KSG21、疏水的二氧化钛和氧化铁、DC245和对羟基苯甲酸酯。该混合物在高速下用Silverson研磨至均匀。
然后，混合有色水相和有色硅氧烷相并且在高速下用Silverson研磨直到水被完全掺入且形成乳液。最后，选择有色凝胶使得在色彩上与二氧化钛和氧化铁混合物显著不同。然后加入该产品并且在高速下用Silverson再混合产物。然后将所得的多色成品灌装至适合的包装中。
实施例V本发明多色的、有色粉底制备如下
1-有色凝胶包括具有平均粒径为30μm的5％的颜料(二氧化钛和氧化铁)、约12％的聚合物以及83％的环甲基聚硅氧烷流体。
2-如上所述有色的但在色彩上显著不同的凝胶。
水、甘油、乙二胺四乙酸二钠和苄醇用传统的工艺被添加到适合的容器中并混合，直到获得澄清的水相。当水相变为澄清时，加入对羟基苯甲酸甲酯并混合至澄清。
在单独的容器中，加入KSG21，DC245和对羟基苯甲酸酯。该混合物在高速下用Silverson研磨至均匀。
然后，混合硅氧烷相和澄清的水相并且在高速下用Silverson研磨直到水被完全掺入且形成乳液。然后，加入有色交联凝胶并且产物在高速下用Slverson再混合。然后将所得的成品灌装至适合的包装中。
实施例VI本发明唇彩产品制备如下
1-有色交联凝胶包括具有平均粒径为30μm的10％的红色氧化铁、约12％的聚合物以及78％的环甲基聚硅氧烷流体。
水、甘油、乙二胺四乙酸二钠和苄醇用传统的工艺被添加到适合的容器中并混合，直到获得澄清的水相。当水相变为澄清时，加入对羟基苯甲酸甲酯并混合至澄清。
在单独的容器中，加入DC5225C、KSG21、SA70、疏水的二氧化钛、氧化铁和云母、有机颜料、DC245和对羟基苯甲酸酯。该混合物在高速下用Silverson研磨至均匀。
然后，混合有色水相和有色硅氧烷相并且在高速下用Silverson研磨直到水被完全掺入且形成乳液。最后，加入有色凝胶并且产物在高速下用Silverson再混合。然后将所得的成品灌装至适合的包装中。
实施例VII本发明摩丝粉底产品制备如下
1-有色交联凝胶包括具有平均粒径为30μm的10％的颜料(二氧化钛和氧化铁)、约12％的聚合物以及78％的环甲基聚硅氧烷流体。
在容器中，加入疏水的二氧化钛、氧化铁和DC245。该混合物在高速下用Silverson研磨至均匀。然后，加入有色聚合物凝胶网络凝胶和DC9040并且产物在高速下用Silverson再混合。然后将所得的成品灌装至适合的包装中。
表1
表2
1以商品名Emerest 2400购自Henkel/Emery2以商品名Syncrowax HGL-C购自Croda，Inc.
3以商品名Foral 105购自Hercules，Inc.
4交联凝胶包括具有平均粒径为10μm的10％的黑氧化铁、约12％的聚合物以及78％的环甲基聚硅氧烷流体。
蜡和脂肪在配备有热源的容器中被混合。蜡和脂肪以低速使用常规的搅拌器加热并混合，以液化混合物。混合一直持续到该混合物均匀为止。向该均一化的混合物中加入交联凝胶。混合速度增加到高速并且用约30至35分钟将颜料混合至该混合物中直到均匀分散。将组合的混合物冷却到固化点以上的温度并且接下来倒入到合适的容器里。
实施例X包含本发明组合物的皮肤清洁制品制备如下。首先，通过混合下列组分制备代表性的清洁组分。
1-有色交联凝胶包括具有平均粒径为30μm的10％的颜料(二氧化钛和氧化铁)、约12％的聚合物以及72％的环甲基聚硅氧烷流体。
然后，清洁组分通过从包衣头部挤出施用到第一基质层的一侧，连续地形成四行，分别间隔距离20mm、40mm和20mm，测量跨网的纬向，在网的每一侧形成一对平行线。清洁组分以4.4克清洁组分/个成品的比例挤出。该基质是用苯乙烯-丁二烯粘合剂粘结的70％人造纤维与30％PET纤维的射流喷网混合物，该粘合剂进行过水孔化以形成直径为约2mm的孔，并且基重为约70gsm。将由气流成网的、膨松有弹性的低密度棉絮状的第二个基网连续加到第一个基质上，以使第二个基网与表面活性剂层接触。该棉絮包含30％15旦PET纤维、35％3旦具有PET核和PE鞘的双组分纤维和35％10旦同样核-鞘的双组分纤维组合物的混合物，且其基重为约100克/平方米(gsm)。将这些网持续送入超声密封机中，该密封机进行点式密封，构成等距离跨越网的4mm直径密封点的网格。将该网状物分割为独立的具有园角的约120mm×160mm的长方形产品，每块制品具有总共约51个密封点。
实施例XI-XV包括本发明组合物的皮肤清洁和调理制品制备如下。首先，制备包括下列组分的清洁组分
表2自溶物中游离氨基酸的含量(g/kg)A-1到A-5指自溶物1-5。A-3-1/2是A-3在1/2小时提取的样本
1-有色交联凝胶包括具有平均粒径为30μm的10％的颜料(二氧化钛和氧化铁)、约12％的聚合物以及78％的环甲基聚硅氧烷流体。
2-以商品名AMS-C30购自Dow Corning3-以商品名Abil WE-09购自Goldschmidt4-以商品名Arlacel P135购自ICI5-以商品名Stabileze 06购自ISP加热该疏水相至70C，加入疏水活性皮肤护理成分，并搅拌至均匀。将亲水相成分与亲水活性护肤成分预混合，如果需要的话轻微加热以将其溶解或分散。将其缓慢地加到疏水相中，继续搅拌。均化(高剪切混合器；超声均化器；或高压均化器例如可购自MicrofluidicsCorp.的Microfluidizer)。立即将其施加到基质表面上，或者在冰或冰水中迅速冷却至室温以下。在控制环境中贮存。如有必要，也可在氮气下贮存以保持化学稳定。
实施例XVI制备包含代表本发明组合物的皮肤清洁和调理制品。首先，使用挤出喷气头以热液体的形式(70-80℃)，施用实施例XI-XV的清洁组分至第一基质层的一侧，使得涂层以四行的形式，分别间隔距离10mm、60mm和10mm，测量跨网的纬向，在网的每一侧形成一对平行线。该基质是用苯乙烯-丁二烯粘合剂粘结的70％人造纤维与30％PET纤维的射流喷网混合物，该粘合剂进行过水孔化以形成直径为约2mm的孔，并且其基重为约70gsm。将由气流成网的、膨松有弹性的低密度棉絮状的第二个基网连续加到第一个基质上，以使第二个基网与表面活性剂层接触。该棉絮包含该棉絮包含30％15旦PET纤维、35％3旦具有PET核和PE鞘的双组分纤维和35％10旦同样核-鞘的双组分纤维组合物的混合物，其基重为约100克/平方米(gsm)。将这些网连续送入超声密封机中，该密封机进行点式密封，构成等距离跨越网的4mm直径密封点的网格。将2克实施例XI-XV中的任何一个皮肤调理组分的一半施用到该密封制品的每一侧。该组合物使用挤出喷射头以热液体的形式(60-70℃)被施用以形成两条5mm宽和100mm长的涂层，在制品的每一侧相隔2cm。将该网状物分割为独立的具有园角的约120mm×160mm的长方形产品，每块制品具有总共约51个密封点。
实施例XVII本发明的液体粉底制备如下
1-有色交联凝胶包括具有平均粒径为30μm的10％的红色氧化铁、约12％的聚合物以及78％的环甲基聚硅氧烷流体。
水、甘油、乙二胺四乙酸二钠和苄醇用传统的工艺被添加到适合的容器中并混合，直到获得澄清的水相。当水相变为澄清时，加入对羟基苯甲酸甲酯并再混合至澄清。然后加入聚丙烯酸铵、二氧化钛和氧化铁并混合至分散。用Silverson SL2T或相似的设备在高速(8,000rpm，标准头)混合所得的相，以使颜料完全解附聚。
在单独的容器中，加入DC5225C、KSG21、疏水的二氧化钛和氧化铁、DC245和对羟基苯甲酸酯。该混合物在高速下用Silverson研磨至均匀。
然后，混合有色水相和有色硅氧烷相并且在高速下使用Silverson研磨至水被完全掺入且形成乳液。最后，加入有色凝胶并且产物在高速下使用Silverson再混合。然后将所得的成品灌装至适合的包装中。
实施例XVIII本发明的液体粉底制备如下
1-有色交联凝胶包括具有平均粒径为30μm的10％的红色氧化铁、约12％的聚合物以及78％的环甲基聚硅氧烷流体。
水、甘油、乙二胺四乙酸二钠和苄醇用传统的工艺被添加到适合的容器中并混合，直到获得澄清的水相。当水相变为澄清时，加入对羟基苯甲酸甲酯并再混合至澄清。然后加入聚丙烯酸铵、二氧化钛和氧化铁并混合至分散。用Silverson SL2T或相似的设备在高速(8,000rpm，标准头)混合所得的相，以使颜料完全解附聚。
在单独的容器中，加入DC5225C、KSG21、疏水的二氧化钛和氧化铁、DC245和对羟基苯甲酸酯。该混合物在高速下用Silverson研磨至均匀。
然后，混合有色水相和有色硅氧烷相并且在高速下使用Silverson研磨至水被完全掺入且形成乳液。最后，加入有色凝胶并且产物在高速下使用Silverson再混合。然后将所得的成品灌装至适合的包装中。
权利要求
1.个人护理组合物，其特征在于，所述组合物包括三维凝胶聚合物网络，所述网络包括a.聚合物；b.在所述聚合物的聚合反应过程中夹带在所述聚合物中的一种或多种固体颗粒；和c.溶剂，其中分散有所述聚合物。
2.如权利要求1所述的组合物，其中所述聚合物选自线型聚合物、非线型聚合物，以及它们的组合。
3.如权利要求1所述的组合物，其中所述聚合物是非线型聚合物，其进一步选自酚醛树脂；饱和的聚酯；不饱和的聚酯；醇酸树脂；用胺、胺基封端的聚酰胺、酰氨基胺、酸催化剂、叔胺催化剂、羧酸、酸酐或酚固化的环氧树脂；异氰酸酯；乙烯基酯；一乙烯基-多乙烯基交联聚合物；尿烷；聚氨酯；氨基树脂；带有官能团的丙烯酸类树脂；乙炔衍生物；聚酰亚胺；氰酸酯；腈；多肽；天然聚合物；纤维素制品；聚硅氧烷，和不饱和烃；以及它们的组合。
4.如权利要求3所述的组合物，其中所述聚合物是聚硅氧烷，所述聚硅氧烷是选自下列的交联有机聚硅氧烷聚合物凝胶网络非乳化聚合物凝胶网络、乳化聚合物凝胶网络，以及它们的组合。
5.如权利要求1所述的组合物，其中所述固体颗粒选自光泽控制剂；软焦点粉末；防晒剂粉末；选自二氧化钛、氧化锌、红色氧化铁、黄色氧化铁、黑色氧化铁、群青颜料、氧化铁钛酸云母、氯氧化铋，以及它们的组合的颜料；着色剂；填充剂粉末；以及它们的组合。
6.如权利要求1所述的组合物，其中所述组合物是选自下列的乳液油包水乳液、水包油乳液、硅氧烷包水乳液，以及它们的组合。
7.如权利要求3所述的组合物，其中所述聚合物凝胶网络包含在所述乳液的油相中。
8.如权利要求1所述的组合物，其中所述组合物还包括至少一种附加的三维凝胶聚合物网络，所述附加的三维凝胶聚合物网络进一步包括a.第二聚合物；b.在聚合反应过程中夹带在所述第二聚合物中的至少一种第二着色剂；和c.第二溶剂，其中分散有所述第二聚合物。
9.个人护理组合物，其特征在于，所述组合物包括a.三维凝胶聚合物网络，所述网络包括i.聚合物；ii.在所述聚合物的聚合反应过程中夹带在所述聚合物中的至少一种第一着色剂；iii.溶剂，其中分散有所述聚合物；和b.至少一种第二着色剂，所述第二着色剂基本上类似于所述第一着色剂，其中所述第二着色剂分散在所述组合物中，但没有被夹带在所述聚合物中，并且是分离的且与所述网络截然不同。
10.如权利要求9所述的组合物，其中所述组合物还包括至少一种附加的三维凝胶聚合物网络，所述附加的三维凝胶聚合物网络进一步包括a.第二聚合物；b.在聚合反应过程中夹带在所述第二聚合物中的至少一种第三着色剂；和c.第二溶剂，其中分散有所述第二聚合物。
11.个人护理组合物，其特征在于，所述组合物包括a.三维凝胶聚合物网络，所述网络包括i.聚合物；ii.在所述聚合物的聚合反应过程中夹带在所述聚合物中的至少一种第一着色剂；iii.溶剂，其中分散有所述聚合物；和b.至少一种第二着色剂，所述第二着色剂在色彩上基本上不同于所述第一着色剂，其中所述第二颜料分散在所述组合物中，但没有被夹带在所述聚合物中，并且是分离的且与所述网络截然不同。
12.如权利要求11所述的组合物，其中所述组合物还包括至少一种附加的三维凝胶聚合物网络，所述附加的三维凝胶聚合物网络进一步包括a.第二聚合物；b.在聚合反应过程中夹带在所述第二聚合物中的至少一种第三着色剂；和c.第二溶剂，其中分散有所述第二聚合物。
全文摘要
本发明涉及一种包含三维凝胶聚合物网络的个人护理组合物，所述组合物包括a)聚合物；b)在所述聚合物聚合反应过程中夹带在所述聚合物中的一种或多种固体颗粒；和c)溶剂，其中分散有所述聚合物。另一个实施方案还包括至少一种第二着色剂，所述第二着色剂基本上类似于至少一种为固体颗粒的第一着色剂，并且其中所述第二着色剂分散在所述组合物中，但没有被夹带在所述聚合物中，并且是分离的且与所述网络截然不同。相比之下，第三实施方案允许至少一种第二着色剂基本上不同于至少一种第一着色剂。
文档编号A61K8/00GK1642518SQ03806331
公开日2005年7月20日 申请日期2003年2月27日 优先权日2002年3月18日
发明者C·H·亚当斯, Y·B·布朗尼, K·K·卡拉, C·T·莫里希, C·B·莫特雷, A·F·史蒂芬斯, J·M·桑科尔 申请人:宝洁公司