油包水乳液组合物的制作方法

专利名称：：油包水乳液组合物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种油包水乳液组合物，所述组合物包含某一制剂的乳化性硅氧烷弹性体、某一制剂的烷基取代的硅氧烷乳化剂、以及含水载体。本发明的组合物具有改善的乳液稳定性和紫外线防护有益效果，并且尤其可用于粉底产品和皮肤防晒护理产品。
背景技术：
：掩毛孔、瑕疯、细紋等。粉底组合物还可用于增加皮肤水分、平衡皮肤含油量以及保护皮肤免受风吹、日晒和其它环境因素的不利影响。适的皮肤感觉而越来越普及。从制造者的立场，硅氧烷弹性体材料与硅氧烷乳化剂的组合也是有利的，因为它容易制造并且存贮稳定。一般性地公开了这种组合物的参考资料包括曰本专利公布A-2003-286125、A-2002-322030和A-2000-86438。同时，对阳光和紫外线的防护，或换句话讲高SPF和PA数，近来成为消费者对粉底和皮肤护理产品自然追求的一种功能。本领域的技术人员已知，掺入各种不同化学结构的紫外线防护剂提供了高紫外线防护有益效果，但掺入这些各种紫外线防护剂也可对组合物的稳定性产生负面影响。如何获得紫外线防护有益效果与组合物稳定性和使用时皮肤感觉的平衡仍然是一项挑战。对于粉底和皮肤护理产品，尤其是粉底产品，近来的趋势是掺入不同的粉末以提供颜色、色调、皮脂控制、持久性、改善、感觉改善等等，使得产品的许多功能可被宣传。具有可适应这些具有各种化学结构和性质的各种粉末的基础组合物是高度可取的。基于前文所述，需要一种油包水组合物，所述组合物提供改善的乳液稳定性和紫外线放护有益效果。尤其是对于用作化妆粉底而言，也需要一种能够改善各种粉末的分散性从而提供均匀的覆盖和持久性的油包水组合物。没有任何现有技术能够提供本发明的全部优点和有益效果。发明概述本发明涉及一种油包水乳液组合物，所述组合物包含(A)包含交联的特定化学式的乳化性硅氧烷弹性体，其中所述结构包含C3-45烷基和聚氧化烯基；(B)特定化学式的烷基取代的硅氧烷乳化剂，其中所述结构包含C3-45有机基团和聚氧化烯基团；和(C)含水载体。通过配制某一制剂的乳化性硅氧烷弹性体和某一制剂的烷基取代的硅氧烷乳化剂，可获得具有改善的乳液稳定性和增强的紫外线防护有益效果的油包水乳液。对于本领域的技术人员来说，通过阅读本说明书的公开内容和所附的权利要求书，本发明的这些和其它特征、方面和优点将变得显而易见。发明详述虽然在说明书之后提供了特别指出和清楚地要求保护本发明的权利要求书，但是据信，通过下面的描述，可以更好地理解本发明。除非另有说明，在本文中描述的所有百分比份数和比例都是基于组合物的总重量计的。有关所列成分的所有这些重量都是基于活性水平，并因此不包括市售材料中可能包括的栽体或副产物。可用于本发明的所有成分如活性物质和其它成分可根据其化妆和/或治疗有益效果或其假定的作用模式来分类或描述。然而应当理解，在某些情况下，可用于本发明的活性物质和其它成分可以提供一种以上的美容和/或治疗有益效果，或通过一种以上的作用方式起作用。因此，本文的分类只是为了方便起见，而非旨在将成分限制在所列的特别指出的一个应用或几个应用中。乳化性硅氣烷弹性体本发明的组合物包含约0.1%至约10%,优选约0.1%至约5%,更优选约1%至约4%的乳化性硅氧烷弹性体，所述弹性体具有下文详述的具体化学结构。本发明的乳化性硅氧烷弹性体为高级烷基取代的交联三维硅氧烷聚合物，其具有源自三维结构的弹性体功能和具有源自结构中疏水烷基和亲水聚氧化烯基的乳化功能。虽然本文使用定义"乳化性硅氧烷弹性体"来描述，所述组分相比于如后面所述的其它硅氧烷弹性体的主要特性，这不是指所述组分没有其它功能，如吸收溶剂时胶凝。本发明的乳化性硅氧烷弹性体用以下通式(1)表示(4-a-b-c)/2(1)其中各个r1、r2和r3在下面描述，a在1.0至2.5，优选1.2至2.3的范围内，b在0.001至1.5，优选0.05至1.0的范围内，c在0.001至1.5,优选0.05至1.0的范围内，并且由上式(l)表示的硅氧烷化合物的重均分子量在500至200,000，优选1000至100，000的范围内；至少一个R1为选自具有3至45个碳原子，优选8至30个碳原子的高级烷基的有机基团；并且在多个R1的情况下，剩余的基团为芳基、芳烷基、氟取代的烷基、氨基取代的烷基或羧基取代的烷基，优选剩余的R1基为丙基、丁基、戊基、己基庚基、辛基、壬基癸基、十六烷基、十八烷基、环戊基、环己基、苯基、曱苯基、千基、苯乙基、三氟丙基、十七氟癸基、3-氨基丙基、3-[(2-氨基乙基)氨基]丙基或3-羧丙基；R2由以下通式(2)表示；一CJk——0—(C2H40)f(C3H60)sR5(2)其中R5为氢原子、具有1至30个碳原子的烃基或由W(C0)表示的有机基团，并且R6为具有1至30个碳原子的烃基，0<m<15，f和g为整数，2<f<200，优选5<f<100并且0<g<200，优选0<g<100,同时f+g在3《f+g《200，优选5<f+g<100,更优选f/g>1的范围内；R3为由以下通式(3)表示的有机基硅氧烷；-CJL-(SiR、0)h-SiR13(3)其中R1与如上所述的相同，h为0<h<500,优选3<h<100,n为1<n<5的整数，尤其是在由乙烯基和氢硅氧烷反应来合成的情况下，n为2。氢聚硅氧烷与聚氧^烯化合物通过每个分子具有两个或更多个L烯基反应位点的交联剂进行加成反应来合成，并由于与直接键合在硅原子处的氢原子反应而形成交联结构，如日本公布2003-292415A中所述。由于制备乳化性硅氧烷弹性体的合成反应的性质，因此所得材料是吸收溶剂或在溶剂中溶胀的乳化性硅氧烷弹性体的糊状混合物。所述溶剂可为硅氧烷油、烃油或甘油三酯油。因此，本文的乳化性硅氧烷弹性体仅以在溶剂中溶胀的活性弹性体的形式商购获得。根据与所述组合物剩余组分的相容性来选择溶剂。然而，如本文所述，乳化性硅氧烷弹性体的含量基于所述活性弹性体的重量，而不是基于可商购获得的材料。已令人惊讶地发现，当与下文所述的烷基取代的硅氧烷乳化剂组合时，乳化性硅氧烷弹性体提供一种具有稳定性提高和紫外线防护有益效果增强的油包水乳液。本文的组合物稳定性涉及乳液的稳定性和所述组合物的颜色/色调的稳定性。乳液的稳定性是指没有相分离和明显的粘度/流变特性变化。颜色/色调的稳定性是指随着时间过去，所述组合物没有显著的颜色和/或亮度变化。本领域熟知的是当应用任何组合物时，由于挥发性物质(包括水)因体温而从皮肤上蒸发，因此会观察到初始颜色变化。本文的颜色/色调的稳定性涉及在这种初始颜色变化之后没有明显的颜色改变和亮度变化。对于美容产品而言，颜色/色调的稳定性是一个有利的特性，对于粉底产品而言尤其如此。本文的紫外防护有益效果是指用SPF和PA数测量的体内紫外线防护。与不含本文的基本乳化性硅氧烷弹性体的相同组合物相比，本发明的组合物提供更高的SPF和PA数。不受理论的束縛，据信本发明的具体乳化性硅氧烷弹性体能够提供这种稳定性有益效果是由于其化学结构中的高级烷基取代和三维构型，以及与具体的烷基取代硅氧烷乳化剂的相容性。不受理论的束縛，据信具体的乳化性硅氧烷弹性体提供合适的流变特性，如在组合物中存在较高含量的有机紫外线防护剂的情况下具有足够高的弹性模量(G，)，使得有机紫外线防护剂的基能态降低，从而效力增加。可用于本发明的可商购获得的乳化性硅氧烷弹性体包括在硅氧烷油、烃油或甘油三酯油中溶胀或凝胶化的这种硅氧烷弹性体，包括矿物油中的PEG-15月桂基聚二曱基硅氧烷交联聚合物，商品名为KSG-310，异十二烷中的PEG-15月桂基聚二甲基硅氧烷交联聚合物，商品名为KSG-320,甘油三(乙基己酸)酯中的PEG-15月桂基聚二甲基硅氧烷交联聚合物，商品名为KSG-330，以及角豊烷中的PEG-10月桂基聚二曱基硅氧烷交联聚合物和PEG-15月桂基聚二甲基硅氧烷交联聚合物，商品名KSG-340，均得自Shin-EtsuChemicalCo.Ltd.。烷基取代的硅氧烷乳化剂本发明的组合物包含约0.5%至约15%,优选约1%至约3%的烷基取代硅氧烷乳化剂，其具有以下通式(ll)的具体化学结构(4-a-b-c)/2(11)其中R1表示相同或不同的选自下列的有机基团具有3至45个碳原子，优选8至30个碳原子的烷基、芳基、芳烷基或氟-取代的烷基，其中不是所有R1而是一部分R1可为-CBH2n—0-(C2H40)d(C3H60)eR4;R2为用-CfflH2ffl-0-(C2H40)f(C3H60)g-R5表示的聚氧化烯基团;R3为以下通式(12)(表示的有机基硅氧烷)-CKSiRYOVSiRS(12)R4为具有4至30个碳原子的烃基或由R6-(C0)-表示的有机基团；R5为氢原子、具有1至30个碳原子的烃基、或由R6-(C0)-表示的有机基团；R6为具有1至30个碳原子的烃基。a、b和c分别为1.0<a<2.5;0.001<b<1.5;并且0.001<c<1.5;d和e为整数，分别为0<d<50并且0<e<50;f和g分别为2<f<200和0<g<200，其中f+g为3至200的整数，m为0<m《15的整数；h为0<h<500的整数；并且n为1<n<5的整数。优选地，由上述通式(ll)表示的硅氧烷化合物的质均分子量为500至200,000，更优选1000至100，000。化学式(ll)的硅氧烷材料可适于由如日本公布2001-39819-A中所述的方法制备。可用于本发明的可商购获得的烷基取代的硅氧烷乳化剂包括月桂基PEG-9聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷，以商品名KF6038得自Shin-EtsuChemicalCo.Ltd.。含水栽体本发明的油包水乳液组合物包含的水量足以提供不连续的含水相，通常为整个组合物的约10%至约60%。优选地，水被用于含水载体。优选地，水的含量使得挥发性硅油(如果包含的话)和水的总量不大于整个组合物的约40%。不受理论的约束，据信本文的水量可为皮肤提供改善的清新和舒緩感觉，而不必给皮肤留下干燥的感觉。此外，此水量容许包含如下所述的任选水溶性皮肤活性剂。在本发明中，通常使用去离子水。还可使用包含矿物阳离子的来自天然源的水，这取决于所需的产品特性。本发明的含水栽体可包含湿润剂，优选的量为约1%至约15%，更优选约2%至约7°/。。本文的湿润剂选自由下列物质组成的组多元醇、水溶性烷氧基化的非离子聚合物、以及它们的混合物。可用于本发明的多元醇包括甘油、丙二醇、1，3-丁二醇、二丙二醇、双甘油、透明质酸钠、以及它们的混合物。本文可商购获得的湿润剂包括甘油，得自AsahiDenka;丙二醇，以商品名LEXOLPG-865/855得自Inolex;1，2-丙二醇USP，得自BASF;1，3-丁二醇，得自KyowaHakkoKogyo;双丙甘醇，以相同商品名得自BASF;双甘油，以商品名DIGLYCEROL得自SolvayGmbH;透明质酸钠，以商品名ACTIMOIST得自ActiveOrganics，以AVIANSODIUMHYALUROMTE系列得自Intergen，HYALURONICACIDNa得自IchimaruPharcos。有机紫外线防护剂有益效果。当包含时，有机紫外线防护剂的总量为整个组合物的约0.5%至约40%，优选约1%至约20%。已令人惊讶地发现，本发明的组合物能够适应大量的以及多种的有机紫外线防护剂，甚至当组合各种化学取向的紫外线防护剂时也能保持良好的乳液稳定性。在一个优选的实施例中，使用至少一种油溶性有机紫外线防护剂与至少一种水溶性有机紫外线防护剂的组合。油溶性有机紫外线防护剂和水溶性有机紫外线防护剂中的每一个的含量按所述整个组合物的重量计为约0.1%至约20%,优选约0.5%至约10%。可用的有机紫外线防护剂既包括主要吸收UVB范围内的紫外线辐射的那些，也包括主要吸收UVA范围内的紫外线辐射的那些。对UVB的防护用SPF(防晒因子)来描述，而对UVA的防护用PA(UVA防护)来描述。本领域熟知的是UVA和UVB防护剂的组合提供具有有效防晒效果的组合物。在一个优选的实施例中，本发明为一种具有至少15的SPF和至少++的PA的防晒产品或美容产品。可有效作为UVB过滤剂的可用油溶性有机紫外线防护剂包括3-亚千基樟脑衍生物，优选3-(4-甲基亚千基)樟脑和3-亚千基樟脑；氨基苯甲酸衍生物，优选2-乙基己基4-(二曱氨基)-苯甲酸盐和戊基4-(二曱氨基)苯曱酸盐；肉桂酸的酯，优选2-乙基己基4-曱氧基肉桂酸酯和异戊基4-甲氧基肉桂酸酯；水杨酸的酯，优选2-乙基已基水杨酸酯、4-异丙基千基水杨酸酯和高孟基水杨酸酯；二苯甲酮的衍生物，优选2-羟基-4-甲氧基二苯酮(二苯曱酮-3)、2-羟基-4-甲氧基-4，-甲基二苯曱酮和2.2，-二羟基-4-甲氧基二苯酮；亚千丙二酸的酯，优选二(2-乙基己基)4-甲氧基亚苄丙二酸；以及2，4，6-三苯胺基-(对-羰-2，-乙基-1，-己氧基)-1，3，5-三嗪。可有效作为UVA过滤剂的可用油溶性有机紫外线防护剂包括二苯曱酰甲烷的衍生物，具体地讲1-(4，-叔丁基苯基)-3-(4，-甲氧苯基)丙烷-l.3-二酮和1-苯基-3-(4，-异丙基苯基)丙烷-l.3-二酮。本文可商购获得的油溶性有机紫外线防护剂包括2-乙基己基4-甲氧基肉桂酸酯，以商品名PARS0LMCX得自Symrise，和2-羟基-4-甲氧基二苯酮(二苯甲酮-3)，得自BASF。可有效作为UVB过滤剂的可用水溶性有机紫外线防护剂包括2-苯基苯并咪唑-5-磺酸，以及其钠、钾盐或其三乙醇铵盐；二苯甲酮的磺酸衍生物，优选2-羟基-4-甲氧基二苯酮-5-磺酸(二苯甲酮-4)及其盐；3-亚节基樟脑的磺酸衍生物，例如4-(2-氧-3-冰片亚基甲基(bornylide翻ethyl))-苯磺酸，2-甲基-5-(2-氧代-3-水片亚基甲基)磺酸及其盐。本文的可商购获得的水溶性有机紫外线防护剂包括苯基苯并咪唑-5-磺酸，以商品名PARS0LHS得自BASF,和NeoHelopanHydro,得自Symrise，以及2-羟基-4-甲氧基二苯酮-5-磺酸(二苯甲酮-4)，得自BASF。无机紫外线防护剂本发明的组合物还可包含无机紫外线防护剂。本文的无机紫外线防护剂不同于稍后所述的普通粉末组分，因为通过具有小于200nm，优选小于100nm的粒度而能够隔离阳光和紫外线。当包含时，无机紫外线防护剂的含量为所迷整个组合物的约0.1%至约20%,优选约0.5°/。至约10%。在一个优选的实施例中，使用油溶性有机紫外线防护剂与无机紫外线防护剂的组合。已令人惊讶地发现，组合使用有机和无机紫外线防护剂提供皮肤上持续的愉快感觉，而不会在皮肤上留下干燥的感觉。通常已知油溶性有机紫外线防护剂趋于在皮肤上留下油腻的感觉，而无机紫外线防护剂趋于提供干燥的皮肤。不受理论的约束，据信如本发明所述的油溶性紫外线防护剂被乳化性硅氧烷弹性体和无机紫外线防护剂的相对疏水表面吸收，从而减轻这些负面的皮肤感觉。在另一个优选的实施例中，使用油溶性紫外线防护剂、水溶性紫外线防护剂和无机紫外线防护剂的组合以使用尽可能少量的总紫外线防护剂来提供高防晒效果。在一个优选的实施例中，本发明为一种具有至少35的SPF和至少+++的PA的高效防晒产品。本文可用的无机紫外线防护剂为美容和皮肤病学可接受的金属氧化物和/或微溶或不溶于水的其它金属化合物，特别是以下金属的氧化物钛(Ti02)、锌(Zn0)、铁(例如Fe203)、锆(Zr02)、硅(Si02)、锰(例如Mn0)、铝(A1A)和铈(例如Ce203)、相应金属的混合氧化物和这些氧化物的混合物。其中存在这些金属氧化物的变体对于本发明是基本上不相关的。例如，Ti02在自然界中以三种主要变体(金红石、锐钛矿和板钛矿)出现，这几种变体大体上都是同等适用的。这同样应用于氧化铁的变体等。本文的无机紫外线防护剂可在表面上进行防水处理。这种表面处理可包括通过本身已知的方法提供具有薄疏水层的颜料。这一方法可通过按照nTi02+m(RO)3Si-R，—nTi02(表面)的反应产生疏水表面层，其中n和m为按照需要插入的化学计量参数，并且R和R，为需要的有机基团。例如，类似DE-A3314742制备的疏水化颜料是有利的。本文可商购获得的无机紫外线防护剂包括氧化锌，具有约70nm的平均粒度，以商品名Z-coteHP1得自BASF,和氧化钛，具有约50nm的平均粒度，以商品名SI-TTO-S-3Z-LHC和SAMT-UFZO-450得自Miyoshi。胶凝硅氧烷弹性体除了上文所描述的基本乳化性硅氧烷弹性体以外，本发明的组合物还可包含胶凝硅氧烷弹性体。本文的胶凝硅氧烷弹性体为交联三维硅氧烷聚合物，其不是如上所述的乳化性硅氧烷弹性体，然而以类似的方式合成，并且具有类似的溶剂溶胀性质。与乳化性硅氧烷弹性体相比，本文的胶凝硅氧烷弹性体可以没有由通式(l)的R1表示的高级烷基取代，或没有由通式(l)的R2表示的多烷氧基取代。当包含时，以活性物质为基准，胶凝硅氧烷弹性体的含量占整个组合物的约0.01%至约10%，优选约0.5°/。至约6%。在本发明的优选化妆粉底实施例中，胶凝硅氧烷弹性体的含量占所迷整个组合物的约0.5%至约6%,优选约1%至约4.5°/。。不受理论的约束，据信所述胶凝硅氧烷弹性体有助于稳定本发明的油包水乳液。高度可用于本发明的可商购获得的胶凝硅氧烷弹性体包括在溶剂如硅氧烷油、烃油或甘油三酯中溶胀的那些，包括以商品名KSG-15、KSG-16、KSG-41、KSG-42、KSG-43和KSG-44得自Shin-EtsuChemicalCo.,Ltd.和以商品名DC9040得自DowCorning的交联聚合物，以商品名VELVESIL得自GeneralElectrics的烷基改性交联聚合物，以及以商品名KSG-210得自Shin-EtsuChemicalCo.,Ltd.的聚醚改性交联聚合物。颗粒硅氧烷弹性体除了上文所描述的基本乳化性硅氧烷弹性体以外，本发明的组合物还可包含颗粒硅氧烷弹性体。当包含时，颗粒硅氧烷弹性体的含量为所述整个组合物的约0.1%至约30%，优选约0.5%至约15%。本文的颗粒硅氧烷弹性体不同于上述的乳化性硅氧烷弹性体和胶凝硅氧烷弹性体，因为其具有独立的和较刚性的球形结构。虽然颗粒硅氧烷弹性体也能够吸收某些溶剂，但通过蒸发或离心可容易地将它从溶剂中分离。本文的颗粒硅氧烷弹性体可为硅氧烷橡胶球形颗粒、聚有机倍半硅氧烷树脂颗粒、或施用以聚有机倍半硅氧烷树脂的硅氧烷橡胶球形颗粒。本文的颗粒硅氧烷弹性体使对皮肤的铺展性和透明性得以改善。在一个优选的实施例中，使用乳化性硅氧烷弹性体、胶凝硅氧烷弹性体和颗粒硅氧烷弹性体的组合。这三类硅氧烷弹性体的组合使本发明组合物的乳液稳定性得以改善，以及皮肤不均匀性如毛孔的修正和矫平得以改善，从而使得美观有益效果(如缺陷的覆盖)得以改善，同时保持良好的铺展性。具有溶剂吸收性质的颗粒硅氧烷弹性体也可用于皮脂控制。可用于本发明的可商购获得的颗粒硅氧烷弹性体包括KSP-100、KSP-101、KSP-102、KSP-103、KSP-104、KSP-105、KSP-200和KSP-300,均得自Shin-EtsuChemicalCo.，Ltd.,硬化的聚有机硅氧烷弹性体，以商品名TREFILE-506C、商品名DC9506和DC9509得自DowCorning,聚有机倍半珪氧烷树脂，以商品名T0SPEARL得自GEToshibaSilicones,和以商品名GRANSIL系列的弹性体得自GrantIndustries。附加粉末本发明的組合物还可包含附加粉末組分。本文的附加粉末通常具有疏水性质或经过疏水处理的。选择不同于上述那些的粉末的种类和含量以提供例如组合物中的色调、覆盖性、良好的持久性和稳定性。取决于产品的要求，可选择无色粉末以提供无色的粉底、防晒剂或化妆用基础产品。本文的附加粉末为粘土矿物粉末如滑石、云母、绢云母、二氧化硅、硅酸镁、合成氟金云母、硅酸钙、硅酸铝、膨润土和蒙脱石；珍珠粉末如氧化铝、硫酸钡、砩酸氢钙、碳酸钙、氧化钛、氧化锆、氧化锌、羟基磷灰石、氧化铁、钛酸铁、群青蓝、普鲁士蓝、氧化铬、氢氧化铬、氧化钴、钛酸钴、氧化钛涂层的云母；有机粉末如聚酯、聚乙烯、聚苯乙烯、异丁烯酸曱酯树脂、纤维素、12-尼龙、6-尼龙、苯乙烯-丙烯酸共聚物、聚丙烯、氯乙烯聚合物、四氟乙烯聚合物、氮化硼、鱼鳞鸟嘌呤、染色的焦油着色染料和染色的天然着色染料。上述粉末可用疏水处理剂处理，所述处理剂包括硅氧烷如聚甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷和全氟烷基硅氧烷；脂肪物质如硬脂酸；金属肥皂如二豆蔻酸铝；氢化牛油谷氨酸铝、氢化卵磷脂、月桂酰赖氨酸、全氟烷基磷酸盐的铝盐，以及它们的混合物。如W005/082319中所描述的柔集粉末也可用于本文。柔焦粉末是指这样一种粉末，当以指定的量掺入时，其为组合物提供柔焦效果，即天然光泽度上尤其有效，还具有良好的覆盖性，以使皮肤问题的外观最小化。可用于本发明的球形柔焦粉末包括球形氧化铝，如可以商品名SA-AluminaBeads商购获自MiyoshiKaseiInc.的那些，其具有62至72的总光透射率(Tt)，45至55的漫光透射率(Td)，以及70至80的浊度{(Td/Tt)x簡。无机和有机吸油粉末可用于本文。无机吸油粉末包括二氧化硅、珪酸盐、碳酸盐、金属氧化物和羟基磷灰石。未处理的和表面处理的粉末均可使用，取决于与所述组合物剩余组分的相容性。尤其可用于本发明的是具有约ljam至约30jLim平均粒度的球形二氧化硅粉末。有机吸油粉末，如异丁烯酸甲酯共聚物，可用于本发明。可用于本发明的可商购获得的无机吸油粉末包括以商品名SILDEXH-52得自AsahiGlassCompanyCo.,Ltd.的球形二氧化珪，同样表面处理过的且以商品名SISILDEXH-52得自MiyoshiKasei，Inc.,以及以商品名GODDBALLSF-16C得自SuzukiYushiIndustrialCo.Ltd.的球形二氧化硅，所有这些均具有大于200mL/100g的吸油性能。可用于本发明的可商购获得的粉末包括异丁烯酸甲酯共聚物，商品名为SA-GMP-0820，得自GANZChemicalCo.,Ltd.,由MiyoshiKasei,Inc.表面处理。除了所述柔焦粉末和吸油粉末以外，还可使用球状粉末。用于制备所述球状粉末的材料的非限制性实施例是聚丙烯酸酯、硅酸盐、硫酸盐、金属二氧化物、碳酸盐、纤维素、聚亚烷基、乙酸乙烯酯、聚苯乙烯、聚酰胺、丙烯酸醚、硅氧烷、以及它们的混合物和复合物。具体地讲，可用于本发明的材料包括聚丙烯酸酯如尼龙、硅酸盐如硅酸钙、硅酸镁、硅酸钡、硅酸铝和二氧化硅小珠；金属二氧化物如二氧化钬和氢氧化铝；碳酸盐如碳酸钙、碳酸镁；纤维素；聚亚烷基如聚乙烯，和聚丙烯；乙酸乙烯酯；聚苯乙烯；聚酰胺；丙烯酸醚如丙烯酸甲基醚和丙烯酸乙基醚；聚乙烯吡咯烷酮。高度可用于本发明的可商购获得的球状粉末包括尼龙-12，商品名为NYLONPOWDER系列得自Toray。挥发性硅油本发明的组合物还可包含挥发性硅油。本文的挥发性硅油可部分或完硅油也据信可为皮肤提供改善的清新和舒緩感觉:对挥发性硅氧烷的量进行调节，使得所述组合物不必在皮肤上留下干燥的感觉。可用于本发明的挥发性硅油选自直链和环状的多烷基或聚芳基硅氧烷，具有约60至约2601C的沸点的那些，优选具有2至7个硅原子的那些。可用于本发明的可商购获得的挥发性硅氧烷化合物包括商品名为SH200C-lcs的八甲基三硅氧烷，商品名为SH200C-1.5cs的十甲基四硅氧烷，商品名为SH200C-2cs的十六甲基七硅氧烷，商品名为SH244的八甲基环四硅氧烷，商品名为DC245和SH245的十甲基环五硅氧烷，以及商品名为DC246的十二甲基环六硅氧烷；所有这些均得自DowCorning。非挥发性油本发明的组合物还可包含非挥发性油。当掺入时，优选地其含量为约0.5%至约20%。不受理论的约束，本文的非挥发性油的种类和含量据信可提供改善的皮肤光滑度，同时减轻皮肤的干燥感觉。可用于本发明的非挥发性油为例如异壬酸异十三烷酯，异硬脂酸异硬脂醇酯，异硬脂酸异十六烷酯，异硬脂酸异丙酯，异壬酸异癸酯，辛酸鲸蜡酯，异壬酸异壬酯，肉豆蔻酸二异丙酯，肉豆蔻酸异十六烷酯，肉豆蔻酸异十三烷酯，肉豆蔻酸异丙酯，棕榈酸异硬脂醇酯，棕榈酸异十六烷酯，棕榈酸异癸酯，棕榈酸异丙酯，棕榈酸辛酯，辛酸/癸酸甘油三酯，甘油基三-2-乙基已酸酯，新戊二醇二(2-乙基己酸酯)，二异丙基二聚体，生育酚，生育酚乙酸酯，转梨油，山茶油，海龟油，澳洲坚果油，玉米油，水貂油，橄榄油，油菜籽油，蛋黄油，芝蔴油，桃仁油，小麦胚芽油，山茶籽油(pasanquaoil)，蓖麻油，亚麻籽油，红花油，棉籽油，紫苏油(perillieoil)，大豆油，花生油，茶籽油，椰子油，米糠油，中国泡桐油，日本泡桐油，霍霍巴油，大米胚芽油，甘油三辛酸酯，甘油三异棕榈酸酯，三羟甲基丙烷三异硬脂酸酯，肉豆蔻酸异丙酯，甘油三-2-乙基己酸酯，季戊四醇四-2-乙基己酸酯，羊毛脂，液体羊毛脂，液体石蜡，角鲨烷，凡士林，以及它们的混合物。可商购获得的油包括例如异壬酸异十三烷酯，以商品名CrodamolTN得自Croda;Hexalan，得自NisshinSeiyu;和生育酚乙酸酯，得自Eisai。在一个优选的实施例中，使用异壬酸异十三烷酯作为油溶性有机紫外线防护剂，例如上文所述的2-羟基-4-甲氧基丄苯酮(二苯甲酮-3)的溶剂。已令人惊讶地发现，异壬酸异十三烷酯可有效地保持这种紫外线防护剂与本发明其它基本组分组合时的稳定性并且防止它们结晶。有机紫外线防护剂的结晶可导致对皮肤的不可取的刺激，因此优选要避免。可用于本发明的非挥发性油也包括具有约7至约8,000个重复单元的直链多烷基或聚芳基硅氧烷。这些硅氧坑化合物可例如以其Viscasil和SF96系列得自GeneralElectricCompany,以及以其DowCorning200系列得自DowCorning,聚甲基苯基硅氧烷以SF1075甲基苯基流体得自GeneralElectricCompany,或以556化妆品级液体得自DowCorning。还可用于本发明的非挥发性油是不同等级的矿物油。矿物油为从石油中获得的烃的液体混合物。合适的烃的具体实例包括石蜡油、矿物油、十二烷、异十二烷、十六烷、异十六烷、二十碳烯、异二十碳烯、十三烷、十四烷、聚丁埽、聚异丁烯、以及它们的混合物。附加的亲脂性表面活性剂除了基本的烷基取代硅氧烷乳化剂以外，本发明的组合物还可包含附加的亲脂性表面活性剂。当掺入时，所述表面活性剂的含量优选为约0.1%至约10%。不受理论的约束，考虑到本发明的其它组分，本文的亲脂性表面活性剂的种类和含量据信将提供稳定的油包水乳液。本文的亲脂性表面活性剂具有小于约8的HLB值。根据包含在本发明组合物中的组分，至少一种酯型表面活性剂和至少一种硅氧烷型表面活性剂的混合物提供本发明其它基本组分的稳定乳液。可商购获得的酯型表面活性剂是例如以商品名Crill6得自Croda的异硬脂酸脱水山梨醇酯，和以商品名Arlacel83得自KaoAtras的倍半油酸脱水山梨醇酯。例如，可商购获得的硅氧烷型表面活性剂为聚二曱基硅氧烷共聚多元醇DC5225C、BY22-012、BY22-008、SH3746M、SH3771M、SH3772M、SH3773M、SH3775M、SH3748、SH3749和DC5200，所有这些均得自DowCorning，以及鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇，也称为甲基聚硅氧烷鲸蜡基甲基聚硅氧烷聚(氧乙烯氧丙烯)甲基聚硅氧烷共聚物，其具有约5的HLB和约13,000的分子量，以商品名ABILEM90得自GoldschmidtPersonalCare，和PEG-9聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷，以商品名KF-6028得自ShinEtsuChemicalCo.,Ltd.,皮肤活性剂本发明的组合物可包含安全且有效量的皮肤活性剂。本文所用术语"皮肤活性剂"是指可为皮肤、毛发、或指甲上的施用区域提供美容和/或治疗效果的活性成分。可用于本发明的皮肤活性剂包括亮肤剂、抗痤疮剂、润肤剂、非甾族抗炎剂、局部麻醉剂、人工晒黑剂、防腐剂、抗微生物活性物质和抗真菌活性物质、皮肤抚慰剂、防晒剂、皮肤阻挡层修复剂、抗皱剂、抗皮肤萎缩活性物质、类脂、皮脂抑制剂、皮脂抑制剂、皮肤增感剂、蛋白酶抑制剂、紧肤剂、抗痒剂、毛发生长抑制剂、脱屑酶增强剂、抗糖化作用剂、以及它们的混合物。如果包含，本发明的组合物包含约0.001%至约30%，优选约0.001%至约10%的至少一种皮肤活性剂。选择皮肤活性剂的类型和量，以使所包含的具体试剂不会影响组合物的稳定性。可用于本发明的亮肤剂是指与处理前比较可改善色素沉着过度的活性成分。可用于本文的亮肤剂包括抗坏血酸化合物、维生素B3化合物、壬二酸、丁基羟基苯甲醚、没食子酸及其衍生物、甘草酸、对苯二酴、曲酸、熊果苷、桑树提取物、以及它们的混合物。据信使用亮肤剂组合物是有利的，因为它们可以通过不同机理提供亮肤有益效果。可用于本发明的抗坏血酸化合物包括本身为L-型的抗坏血酸、抗坏血酸盐及其衍生物。可用于本发明的抗坏血酸的盐包括钠盐、钾盐、锂盐、钙盐、镁盐、钡盐、铵盐和精蛋白盐。可用于本发明的抗坏血酸衍生物包括例如抗坏血酸的酯和抗坏血酸的酯盐。尤其优选的抗坏血酸化合物包括2-o-D-吡喃葡萄糖基-L-抗坏血酸(其是抗坏血酸和葡萄糖的酯，且通常称为L-抗坏血酸-2-葡糖苷，或抗坏血酸基葡糖香)及其金属盐，和L-抗坏血酸磷酸酯盐，如抗坏血酸磷酸钠、抗坏血酸磷酸钾、抗坏血酸礴酸镁和抗坏血酸磷酸钩。可商购获得的抗坏血酸化合物包括得自ShowaDenko的抗坏血酸鳞酸镁、得自Hayashibara的2-o-D-吡喃葡萄糖基-L-抗坏血酸和以商品名STAYC得自Roche的L-抗坏血酸磷酸钠。可用于本发明的维生素B3化合物包括例如具有下式的那些其中R为-C0NH2(例如，烟酰胺)或-CH20H(例如，烟醇)；它们的衍生物；以及它们的盐。示例的前述维生素B3化合物的衍生物包括烟酸酯，所述烟酸酯包括非血管舒张性烟酸酯、烟基氨基酸、羧酸的烟醇酯、烟酸N-氧化物和烟酰胺N-氧化物。优选的维生素B3化合物是烟酰胺和生育酚烟酸酯，更优选烟酰胺。在一个优选的实施方案中，该维生素B3化合物包含有限量的盐形式，更优选基本上不含维生素B3化合物的盐。优选地，该维生素B3化合物包含小于约50%的上迷盐，更优选基本上不含盐形式。可高度用于本发明的可商购获得的维生素B3化合物包括得自Reilly的烟酰胺USP。可用于本发明的其它疏水性亮肤剂包括抗坏血酸衍生物，例如，抗坏血酸四异棕榈酸酯(例如，得自NikkoChemical的VC-IP)，抗坏血酸棕榈酸酯(例如，得自RocheVitamins)，抗坏血酸二棕榈酸酯(例如，得自NikkoChemical的NIKK0LCP);i~—碳烯酰苯基丙氨酸(例如，得自Seppic的SEPIWHITEMSH);十八碳烯二酸(例如，得自Uniquema的ARLAT0NEDI0ICDCA);月见草籽提取物和苹果(苹果)果实提取物、以及它们的混合物。些泛醇、生育酚烟酸酯、过氧化苯甲酰、3-羟基苯曱酸、类黄酮(例如，糖基橘皮苷，黄烷酮，查耳酮)、金合欢醇、植烷三醇、乙醇酸、乳酸、4-羟基苯甲酸、乙酰基水杨酸、2-羟基丁酸、2-羟基戊酸、2-羟基己酸、顺式视黄酸、反式视黄酸、视黄醇、视黄基酯(例如，视黄基丙酸酯)、植酸、N-乙酰基-L-半胱氨酸、硫辛酸、生育酚及其酯(例如，生育酚乙酸酯)、壬二酸、花生四烯酸、四环素、布洛芬、萘普生、酮洛芬、氢化可的松、乙酰氨基酚、间苯二酚、苯氧乙醇、苯氧丙醇、苯氧异丙醇、2，4，4'-三氯-2'-羟基二苯醚、3,4，4'-三氯碳酰苯胺、羟甲辛吡酮、盐酸利多卡因、克霉唑、咪康唑、酮康唑、硫酸新霉素盐、茶碱、以及它们的混合物。附加组分本文的组合物还可包含附加组分，如常规用于局部用产品中的组分，例如以向组合物或皮肤提供美学有益效果或功能性有益效果，例如涉及外观、气味、或触觉的感觉有益效果、治疗有益效果、或预防有益效果(可理解为，上述所需物质可自身提供这些有益效果)。适宜局部用成分种类的实施例包括抗蜂窝炎剂、抗氧化剂、自由基清除剂、螯合剂、维生素及其衍生物、研磨剂、其它吸油剂、收敛剂、染料、精油、芳香剂、结构化试剂、成膜聚合物、增溶剂、抗结块剂、消泡剂、粘合剂、緩沖剂、增量剂、变性剂、pH调节剂、推进剂、还原剂、多价螯合剂、化妆品杀虫剂、醇以及防腐剂。实例以下实例进一步描述和例证了本发明范围内的优选实施例。实例的给出仅是为了举例说明之目的，而不应被解释为是对本发明的限制，因为在不背离本发明的实质和范围的情况下，可对其进行许多改变。由本文所述方法形成以下的油包水乳液组合物实例1至6的组合物<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>组分定义*1异壬酸异十三烷酯CrodamolTN，得自Croda*2十甲基环五硅氧烷SH245,得自DowCorning*3月桂基PEG-9聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷KF6038，得自ShinetsuChemicalCo.，Ltd.*4氧化铁、环戊硅氧烷、聚二甲基硅氧烷和氢化谷氨酸二钠的浆液SA/NAI-Y-10/D5(70W、SA/NAI-R-10/D5(65%)和SA/NAI-B-10/D5(75W，得自MiyoshiKasei*5抗坏血酸四异棕榈酸酯、二氧化硅和聚二甲基硅氧烷的混合物SA-SB-705/VC-IP，得自MiyoshiKasei*6粉末混合物异丁烯酸甲酯交联聚合物和椰油基甘氨酸钠盐和氢氧化锔和氧化铁的混合物，商品名为GrandeurPearlPowderPink,得白MiyoshiKasei*7云母、二氧化钛、二氧化硅、氧化铁、氧化铝和聚二甲基硅氧烷/聚甲基硅氧烷共聚物的混合物ReliefColorPinkP-2,得自NihonShokubai*82-乙基己基4-甲氧基肉桂酸酯PARSOLMCX，得自Symrise*92-羟基-4-甲氧基二苯酮(二苯甲酮-3):得自BASF*10二氧化钛和聚甲基硅氧烷SI-T-CR-50-Z(80°/。)LHC,得自MiyoshiKasei*11二氧化钛、聚二曱基硅氧烷、氢氧化铝和硬脂酸SAST-UFTR-Z,得自MiyoshiKasei*12环戊硅氧烷(87.4%)和聚二曱基硅氧烷交联聚合物(12.6%)共混物DC-9040,得自DowCorning*13异十二烷(75W和PEG-15/月桂基聚二甲基硅氧烷交联聚合物(25%)共混物:KSG-320,得自ShinetsuSilicone*14VinylDimethicone/MethiconeSilesquioxaneCrosspolymer:以商品名KSP-100得自ShinetsuSilicone*15苯基苯并咪嗤磺酸NeoHaliopanHydro,得自Symrise*162-羟基-4-甲氧基二苯酮-5-磺酸二苯甲酮-4，得自BASF*17丁二醇1,3-丁二醇，得自KyowaHakkoKogyo*18甘油甘油USP，得自AsahiDenka*19烟酰胺烟酰胺，4寻自ReillyIndustriesInc.*20复膜酵母菌发酵产物滤液和丁二醇与对羟基苯甲酸甲酯的混合物SK-24X，得自P&G*21三乙醇胺TEA,得自DowChemical*22小烛树蜡小烛树蜡NC-1630，得自CeraricaNoda*23纯地蜡地蜡SP-1021，得自Strahl&Pitsh*24氧化锌和聚二曱基硅氧烷Z-CoteHP1，得自BASF*25聚二甲基硅氧烷(76%)和乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物(24%)共混物KSG-15,得自Shin-EtsuChemicalCo.,Ltd.*26聚二曱基硅氧烷PEG-10/15交联聚合物(24%)和聚二曱基硅氧烷(75°/。)共混物:KSG-210，得自Shin-EtsuChemicalCo.，Ltd.制备方法除实例6以外，实例1至12的组合物如下制备1)用合适的搅拌器混合A相的组分，直至均匀，得到亲脂混合物。2)用合适的搅拌器溶解B相的组分，直至所有组分完全溶解，得到水相。将所述水相加入到步骤l)的产物中，于室温下使用匀化器得到乳液。实例6的组合物的制备是通过采用上述步骤l)和2),以及还有3)于80至85X:在密封的罐内加热C相的组分至溶解。使用匀化器将熔融的蜡加入步骤2)的产物中。4)最后，将所得乳液填充至气密容器中，并使用冷却单元使之冷却至室温。当施用到皮肤上作为化妆或护肤组合物时，前述实例所表示的实施例具有许多优点。实例1至4可用作具有15-35SPF和++PA的液体粉底产品。实例1和4满足紫外线防护剂刑量限制的总体标准。实例1至4还具有改善的均匀覆盖率、改善的透明外观、皮脂控制和持久性。实例5可用作化妆基底产品。当在施用粉底之前施用到皮肤上时，实例5提供施用在其上的粉底的颜色稳定性、改善的均匀覆盖性、改善的透明外观、皮脂控制和持久性。实例6可用作具有15至35的SPF和++的PA的固体粉底产品，其满足紫外线防护剂剂量限制的总体标准。实例7至9可用作防晒产品。实例7和8具有在15至35范围内的SPF，和++的PA，而实例9具有超过35的SPF和+++的PA。实例10至12可用作具有在12至17范围内的SPF和+的PA的护肤霜骨产品。所有实施例具有改善的乳液稳定性和改善的铺展性并且在对皮肤保湿的同时可减少粘的感觉。在发明详述中引用的所有文件都在相关部分中引入以供参考。对于任何文件的引用不应当解释为承认其是有关本发明的现有技术。当本发明中盾时，应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。虽然已经举例说明和描述了本发明的具体实施方案，但是对于本领域技术人员来说显而易见的是，在不背离本发明实质和范围的情况下可以做出多个其他改变和变型。因此，权利要求书意欲包括在本发明范围内的所有这样的改变和变型。权利要求1.一种油包水乳液组合物，所述组合物包含:(A)下式(1)的乳化性硅氧烷弹性体:R1aR2bR3cSiO(4-a-b-c)/2(1)其中各个R1、R2和R3在下面描述，a在1.0至2.5的范围内，b在0.001至1.5的范围内，c在0.001至1.5的范围内，并且由上式(1)表示的硅氧烷化合物的重均分子量在500至200,000的范围内；至少一个R1为有机基团，其选自具有3至45个碳原子的高级烷基，在多个R1的情况下，剩余基团为芳基、芳烷基、氟取代的烷基、氨基取代的烷基或羧基取代的烷基，R2由以下通式(2)表示；-CmH2m--0-(C2H4O)f(C3H6O)gR5(2)其中R5为氢原子、具有1至30个碳原子的烃基或用R6(CO)表示的有机基团，并且R6为具有1至30个碳原子的烃基，0≤m≤15，f和g为2≤f≤200的整数，并且同时，f+g在3≤f+g≤200的范围内；R3为由以下通式(3)表示的有机基硅氧烷；-CnH2n-(SiR12O)h-SiR13(3)其中R1与如上所述的相同，h为0≤h≤500，n为1≤n≤5的整数；(B)下式(11)的烷基取代的硅氧烷乳化剂:R1aR2bR3cSiO(4-a-b-c)/2(11)其中R1表示相同或不同的选自下列的有机基团:具有3至30个碳原子的烷基、芳基、芳烷基或氟取代的烷基，其中不是所有R1而是一部分R1可为-CmH2m-O-(C2H4O)d(C3H6O)eR4；R2为用-CmH2m-O-(C2H4O)f(C3H6O)g-R5表示的聚氧化烯基团；R3为以下通式(12)(表示的有机基硅氧烷):-CnH2n-(SiR2R4O)h-SiR13(12)R4为具有4至30个碳原子的烃基或由R6-(CO)-表示的有机基团；R5为氢原子、具有1至30个碳原子的烃基、或由R6-(CO)-表示的有机基团；R6为具有1至30个碳原子的烃基；a、b和c分别为1.0≤a≤2.5；0.001≤b≤1.5；并且0.001≤c≤1.5；d和e为整数，分别0≤d≤50和0≤e≤50；f和g分别为2≤f≤200并且0≤g≤200，其中f+g为3至200的整数，m为0≤m≤15的整数；h为0≤h500的整数；并且n为其中1≤n≤5的整数；和(C)含水载体。2.如权利要求1所述的组合物，所述组合物还包含选自有机紫外线防护剂和无^U紫外线防护剂的紫外线防护剂。3.如权利要求2所述的组合物，所述组合物包含油溶性有机紫外线防护剂和水溶性有机紫外线防护剂。4.如权利要求2所述的组合物，所述组合物包含油溶性有机紫外线防护剂和无机紫外线防护剂。5.如权利要求3或4所述的组合物，所迷組合物还包含异壬酸异十三烷酯。6.如权利要求1所迷的组合物，所述组合物还包含胶凝硅氧烷弹性体。7.如权利要求1或6所迷的組合物，所述組合物还包含颗粒硅氧烷弹性体。8.—种通过将如权利要求7所述的組合物施用到皮肤上来修正皮肤瑕疯的方法。9.一种通过将如权利要求7所述的组合物施用到皮肤上来矫平皮肤不均匀度的方法。全文摘要本发明涉及一种油包水乳液组合物，所述组合物包含(A)包含交联的特定化学式的乳化性硅氧烷弹性体，其中所述结构包含C3-45烷基和聚氧化烯基；(B)特定化学式的烷基取代的硅氧烷乳化剂，其中所述结构包含C3-45有机基团和聚氧化烯基团；和(C)含水载体。文档编号A61K8/04GK101374489SQ200780003358公开日2009年2月25日申请日期2007年1月25日优先权日2006年1月25日发明者J·M·桑科尔,T·J·菲尔茨,平刘,谷口登志也申请人:宝洁公司