化妆品用颜料混合物的制作方法
【专利摘要】本发明提供了包含第一和第二效果颜料的颜料组合物，其中所述组合物具有与胭脂红相当的色相，但是不包含胭脂红。
【专利说明】化妆品用颜料混合物
[0001]发明背景
[0002]效果颜料，也称为珍珠光泽颜料或珠光颜料，被用于赋予材料珍珠光泽、金属光泽，和/或接近彩虹色的多颜色效果。例如，基于片状衬底的红色效果颜料在化妆品中是重要的。由于严格的政府法规，用于化妆品应用的主要红色效果颜料为胭脂红和Fe2O3基颜料。
[0003]胭脂红为从介壳虫产生的胭脂红酸获得的红色有机颜料，例如胭脂虫红。胭脂红可导致蓝红色色调。由于胭脂红因对紫外光敏感而降解，因此利用胭脂红制成的效果颜料通常具有短的贮藏寿命。另外，人们担心，当作为染料用在食品或化妆品中时，胭脂红可能会引起过敏反应，因此可能是危险的。
[0004]Fe2O3基效果颜料往往非常稳定并且不以胭脂红效果颜料的方式经受分解。赤铁矿Fe2O3的吸收组分导致橘红色色相。然而，Fe2O3基效果颜料不能提供胭脂红基颜料的颜色强度和明亮度。
[0005]本领域中持续需要具有改进的性质的红色颜料组合物。
发明概要
[0006]以下组合物满足并解决这些需求。以下概述并非全面的综述。既不意于认定各种所考虑的实施方案的关键或重要要素，也不意于界定它们的范围。
[0007]提供了包含第一效果颜料和第二效果颜料的组合物，其中所述组合物具有约310至约20的颜色角并且不包含胭脂红。第一效果颜料包含衬底和至少一个包含Fe2O3的层。第二效果颜料由衬底和一个或多个无色金属氧化物层组成。
[0008]所述组合物可具有约340至约360的颜色角。所述组合物可具有至少约50的色度。
[0009]第一效果颜料和第二效果颜料可以按重量计的约2:1至约5:1的比率存在于组合物中。替代地，第一效果颜料可以约65重量％至约85重量％存在于组合物中。另外，第二效果颜料可以约15重量％至约35重量％存在于组合物中。
[0010]第一效果颜料可具有约10至约25的颜色角。第一效果颜料的衬底可为云母，并且该衬底具有单个Fe2O3层。还考虑了，第一效果颜料的衬底可为云母，并且该衬底包含至少一个Fe2O3层、至少一个二氧化硅层和至少一个二氧化钛层。所考虑的第一效果颜料包括:衬底 /Ti02/Si02/Fe203/Si02/Ti02、衬底 /Fe203/Si02/Fe203/Si02/Ti02、衬底 /Si02/Fe203、衬底 /Ti02/Si02/Fe203、衬底 /Fe203/Si02、衬底 /Fe203/Si02/Fe203、衬底 /Fe203/Si02/Ti02、衬底 /Fe203/Si02/Ti02/Si02/Ti02，及衬底 /Ti02/Si02/Ti02/Si02/Fe203。
[0011]第二效果颜料具有约260至约310的颜色角。第二效果颜料的衬底可为云母，并且第二效果颜料可包含金红石二氧化钛层。
[0012]还提供了包含第一效果颜料和第二效果颜料的化妆品组合物，其中所述组合物具有约310至约20的颜色角，并且不包含胭脂红。化妆品组合物任选地包含至少一种化妆品、上可接受的助剂。[0013]附图简述
[0014]为了举例说明各种组合物和方法，在附图中示出某些组合物。然而，所述组合物和它们的使用方法不局限于附图中示出的组合物的具体方式和手段。
[0015]图中示出描绘各种示例性颜料组合物的颜色角数据的条形图。X轴为组分A(LUMINA Russet9450D 或 Pigment#3993A)与组分 B(LUMINA Royal Blue)的比率。在-10颜色角处的粗水平线指示胭脂红基效果颜料CLOISONNE Super Red的色相。
[0016]详述
[0017]本领域中需要提供覆盖与胭脂红基效果颜料相同的色相范围，但是与胭脂红基颜料相比较具有较长的贮藏寿命的化妆品用红色效果颜料。本文提供了满足这些需求的包含效果颜料混合物的颜料组合物。
[0018]效果颜料由多个层状片状体构成，所述多个层状片状体中的每一个均涂布有一个或多个反射/透射层。通常，效果颜料为已涂布有金属氧化物层的层状片状衬底，例如云母或玻璃片。效果颜料的特性的描述可见于PIGMENT HANDBOOK, I卷，第二版，第829-858页，John Wiley&Sons, NY1988,其以引用的方式并入本文。如果使用无色金属氧化物,贝U效果颜料因光的反射和折射而表现出珍珠般光泽，并且根据金属盐化物层的厚度，它们还可表现出干涉色效果。如果使用有色的金属氧化物，则所观察到的效果取决于反射、折射和吸收。
[0019]所述颜料组合物可包含第一效果颜料和第二效果颜料，其中第一效果颜料包含至少一个包含Fe2O3的层，并且其中第二效果颜料由一个或多个无色金属氧化物层组成。第一效果颜料具有红色色相，而第二效果颜料具有蓝色色相。所述组合物可包含第一和第二效果颜料，其可具有与胭脂红基颜料相似的色相，但是不含胭脂红。因此，所述颜料组合物不会遭受胭脂红基颜料的紫外光和储存不稳定缺陷，因此预期将具有增加的稳定性。另外，要求保护的颜料组合物可具有比胭脂红基颜料高的色度。更高的色度提供了相对于胭脂红基颜料改进的颜色强度和明亮度。
[0020]可用不同的色彩空间系统，例如CIELAB描述颜色。如本文所讨论的，根据色相和色度来描述颜料组合物的颜色。色相是允许颜色被分类成红色、黄色、蓝色等的属性。如本文所使用的，颜色角h°是对色相的衡量，数值范围为O至360度。色度(“Cf”)指示颜色的饱和度、强度或纯度。具有强色度的颜色是最明亮的。如本文使用的颜色数据是从画印(drawdowns)获得的，利用6重量％的分散在硝化纤维素漆系统中的颜料调配所述画印，对其进行干燥并且用X-Rite MA68在45度入射角处进行测量并在+15度处进行测量。可使用本领域中已知的计算完成到其他色彩空间系统的转换。
[0021] 所要求保护的组合物的色相可为约310至约20、约340至约20、约340至约360，或约345至约355，或约350。所要求保护的组合物的色度可为至少约50、至少约55，或至少约57。所述组合物可具有约354的色相和至少约50的色度。所述组合物可具有约354的色相和至少约57的色度。替代地,所述组合物可具有约341的色相和至少约50的色度。所述组合物可具有约341的色相和至少约58的色度。替代地，所述组合物可具有约353的色相和至少约50的色度。所述组合物可具有约353的色相和至少约56的色度。
[0022]相对于总组合物重量而言,所要求保护的组合物包含约5重量％至约95重量％、约65重量％至约85重量％或约66重量％至约75重量％的第一效果颜料及约5重量％至约95重量％、约15重量％至约35重量％或约25重量％至约34重量％的第二效果颜料。所述组合物可包含约92重量％的第一效果颜料和约8重量％的第二效果颜料。另外，所述组合物可包含约83重量％的第一效果颜料和约17重量％的第二效果颜料。另一种组合物可包含约75重量％的第一效果颜料和约25重量％的第二效果颜料。又一种组合物可包含约66重量％的第一效果颜料和约34重量％的第二效果颜料。
[0023]所述组合物可进一步至少一种额外组分，其中第一颜料与第二颜料的比率可在约2:1至约5:1的范围内。所述至少一种额外组分为效果颜料。替代地，所述至少一种额外组分将效果颜料排除在外。
[0024]可以任何常规方式混合颜料来制备要求保护的组合物。不需要特殊的程序。
[0025]要求保护的组合物中的第一颜料包含至少一个在片状衬底上的包含Fe2O3的层。第一颜料可由单个在片状衬底上的Fe2O3的层组成。第一颜料可由衬底/Fe2O3组成，并且具有约20微米的粒度分布(D20)。第一颜料可包含衬底/Fe2O3,并且可具有约20微米的粒度分布(D20)。第一颜料可包含为Fe2O3与一种或多种其他氧化物的混合物的层或由该层组成。适合作为要求保护的组合物中的第一颜料的效果颜料公开于(例如)美国专利第3，087，829 号、第 3，331，699 号、第 5，958，125 号、第 6，045，914 号和第 6，875，264 号中。
[0026]第一颜料可为氧化铁涂布的云母。示例性氧化铁涂布的云母为LUMINARusset9540D (BASF, Florham Park, NJ) ?这种颜料具有约21微米的粒度分布(D50);根据光散射测量，约95%的片状体的主要尺寸在约8至48微米之间。
[0027]替代地，第一颜料可包含多个层，其中至少一个层包含氧化铁或由氧化铁组成。该多个层可交替地为高折射率材料和低折射率材料，其中至少一个高折射率层为Fe2O3 (氧化铁；折射率3.02)。高折射率材料也可包括(但不限于)锐钛矿二氧化钛(2.55)、金红石二氧化钛(2.90)、二氧化错(2.20)、氧化锌(2.03)、硫化锌(2.38)、氯氧化秘(2.15)等。低折射率材料可包括(但不限于)二氧化硅(折射率1.46)，氟化镁(1.39)，氧化铝(1.76)，诸如聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、乙烯基醋酸乙烯酯、聚脲、聚氨酯、聚二乙烯基苯等聚合物(聚合物的典型折射率为1.4-1.6)。折射率可在CRC HANDBOOK OF CHEMISTRY ANDPHYSICS, Haynes编辑，第91版，2011中获得。用于第一颜料的金属氧化物的示例性组合包括:衬底 /Ti02/Si02/Fe203/Si02/Ti02、衬底 /Fe203/Si02/Fe203/Si02/Ti02、衬底 /Si02/Fe203、衬底 /Ti02/Si02/Fe203、衬底 /Fe203/Si02、衬底 /Fe203/Si02/Fe203、衬底 /Fe203/Si02/Ti02、衬底 /Fe203/Si02/Ti02/Si02/Ti02，及衬底 /Ti02/Si02/Ti02/Si02/Fe203。替代地，第一颜料包含衬底/Ti02/Si02/Ti02/Si02/Fe203并且具有约17微米的粒度分布(D50)。
[0028]就所描述的第一颜料中的任何一种而言，第一颜料的色相可为约10至约25、约15至约25，或约19至约25。第一颜料可具有约19的色相。替代地，第一颜料可具有约19的色相和至少50的色度。第一颜料还可具有约19的色相和约66的色度。另外,第一颜料还可具有约25的色相。而且，第一颜料可具有约25的色相和至少50的色度。第一颜料可具有约25的色相和约65的色度。
[0029]要求保护的组合物的第二颜料为效果颜料，其由一个或多个在片状衬底上的无色透明金属氧化物层的层组成。用于第二颜料的示例性金属氧化物包括二氧化钛、二氧化硅、二氧化锆、氧化锌，及氧化铝。第二颜料可包含至少一个在云母衬底上的金红石二氧化钛的层。第二颜料可包含交替的在诸如衬底/Ti02/Si02/Ti02的衬底上的二氧化钛和二氧化硅的层。在一些方面，衬底/Ti02/Si02/Ti02第二颜料的至少一个TiO2层可包含金红石TiO2或由金红石TiO2组成。
[0030]第二颜料的色相可为约260至约310、约270至约285或约275至约280。第二颜料可具有约277的色相。第二颜料可具有约277的色相和至少60的色度。第二颜料可具有约277的色相和约60的色度。替代地，第二颜料可具有约304的色相和至少70的色度。或者，第二颜料可具有约275至277的色相和约73至77的色度。
[0031]所述组合物可包含具有约18-19的色相的第一颜料和具有约277的色相的第二颜料，并且所述组合物可具有350至20的色相。这种组合物的色度可为至少约55，或者该色度可为至少约55至约62。所述组合物可包含具有约25的色相的第一颜料和具有约277的色相的第二颜料，并且所述组合物可具有340至25的色相。这种组合物的色度可为至少约57，或者该色度可为至少约57至约62。另外，所述组合物可包含具有约18-19的色相的第一颜料和具有约275至278的色相的第二颜料，并且所述组合物具有345至355的色相。这种组合物的色度可为至少约52，或者该色度可为至少约52至约57。
[0032]效果颜料的粒度分布不是关键的。可使用具有窄粒度分布的效果颜料。第一和/或第二颜料可具有约4至约75，或约15至约25的粒度分布(D50)。
[0033]所述组合物可包含比率为约5:1至约2:1的第一效果颜料和第二效果颜料，其中第一效果颜料为具有约19至约25的色相的云母基颜料，并且其中第二效果颜料为具有约270至约285、约275至约280或约277的色相的云母基颜料，并且不包含胭脂红。第二效果颜料可包含至少一个金红石二氧化钛层和任选的至少一个二氧化硅层。所述组合物可具有约340至约20、约340至约360、约345至约355，或约350的色相。所述组合物可具有至少约56、至少约57或至少约58的色度。所述组合物可具有与胭脂红相比较改善的UV-稳定性，并且可具有改善的储存稳定性。
[0034]可用于要求保护的颜料组合物中的效果颜料可通过本领域中已知的任何工艺形成。作为一个实例，它可通过如下方式实现:使金属离子与氢氧根沉淀到层状片状衬底颗粒上，并在此后，煅烷烃涂布的颗粒从而提供金属氧化物涂布的片状颜料。可用于制备效果颜料的金属氧化物包括氧化钛、氧化铁，和氧化硅。
[0035]一般来说，制备效果颜料的程序涉及分散片状材料颗粒物和将该分散体与前体组合，其导致颗粒物上形成前体涂层。例如，在钛的情况下可使用氯化氧钛或四氯化钛，而在铁的情况下，原材料可为氯化铁。在添加钛或铁盐期间通过使用合适的碱如氢氧化钠将由此产生的浆液的pH维持在合适的水平以便使二氧化钛或氧化铁前体在颗粒物上沉淀析出。如果期望，可依次沉积氢氧化钛和氢氧化铁和/或氧化钛和氧化铁(或其他金属)的层。
[0036]该颗粒物的平均粒度可在平均约3微米至平均约100微米之间变化，但是如果期望，也可以使用低至约I微米及I微米以下的较小片或高达150微米或150微米以上的较大片。片状颗粒物可具有约0.1至10微米的厚度及至少约10的宽高比(平均粒度/厚度)。该颗粒物在水中的浓度可在约5%至60%之间变化，或在约10%和20%之间变化。窄粒度分布可能是有利的。
[0037]也可使用诸如化学气相沉积工艺的其他涂布程序来制备可用于要求保护的组合物中的效果颜料。
[0038]有用的片状材料的实例包括:片状氧化铝、片状玻璃、铝、天然云母、合成云母、氯氧化铋、片状氧化铁、片状石墨、片状二氧化硅、青铜、不锈钢、天然珍珠、一氮化硼、二氧化硅、铜片、铜合金片、锌片、锌合金片、氧化锌、珐琅、陶土、瓷，及它们的组合。第一效果颜料和/或第二效果颜料包含云母作为片状衬底。
[0039]适合于制备要求保护的颜料组合物的效果颜料是商购获得的。该效果颜料包括从BASF Corporation 获得的商品名为 LUMINA、LUMINA ROYAL、BIJU、CLOISSONE, DU0CR0ME、FLAMENCO、TIMICA和REFLECKS的那些。应理解，要求保护的组合物可包含不能商购获得的颜料。
[0040]所公开的颜料组合物可用于受益于红颜色的任何应用中。此类应用包括(但不限于)化妆品、涂料、喷墨印刷、用于给织物染色、用于给涂层(涂料)着色、印刷油墨、塑料、陶瓷和玻璃的釉等。
[0041 ] 所述组合物可为化妆品组合物的一部分。所述化妆品组合物的形式可为化妆品通常使用的任何形式，例如霜剂、乳剂、泡沫剂、凝胶剂、洗剂、乳剂、摩丝、膏剂、糊剂、粉剂、喷雾剂，或混悬剂。该化妆品组合物可为皮肤、毛发、眼睛或嘴唇上使用的任何有色化妆品，例如遮瑕棒、粉底、舞台化妆品(stage make-up)、染睫毛油(饼或霜)、眼影(液态、油月旨(pomade)、粉末、棒状、压缩体或霜剂)、染发剂、口红、唇彩、眼线笔、眼线、胭脂、眉笔，及霜粉(cream powder)。其他示例性化妆品组合物包括(但不限于)指甲油、皮肤光彩棒、头发喷雾剂、扑面粉、腿部化妆品、驱虫洗剂、指甲油去除剂、芳香洗剂，及所有类型(凝胶或液体)的香波。另外，要求保护的组合物可用在刮须霜(浓缩气溶胶、无刷、起泡沫)、爽发膏(hair groom)、古龙香醑(cologne stick)、古龙香水(cologne)、古龙润肤剂、泡泡浴(bubble bath)、身体乳液(润湿、清洁、止痛剂、收敛剂)、须后乳液(after shavelotion)、浴后乳剂及防晒乳液中。对于化妆品应用的综述，参见Cosmetics:Science andTechnology,第 2 版， M.S.Balsam 和 Edward Sagarin 编著，Wiley-1nterscience (1972),及 deNavarre, The Chemistry and Science of Cosmetics,第 2 版，I 和 2 卷(1962)，VanNostrand C0.1nc.,卷3和4 (1975)，Continental Press,它们都据此以引用的方式并入本文。
[0042]要求保护的颜料组合物在化妆品组合物中的存在量取决于要制备的彩妆品和所述化妆品的最终形式。可使用更多的颜料来产生较高的强度或提供较高的遮瑕或修复。本领域技术人员将能够依据有色化妆品制剂的期望性质来确定颜料的合适用量；然而，有色化妆品组合物可包含约0.005重量％至99.9重量％、约0.05重量％至约50重量％，或约0.1重量％至约10重量％的要求保护的颜料组合物，以化妆品组合物的总重量为基准。
[0043]化妆品组合物任选地包含至少一种化妆品上可接受的助剂。化妆品上可接受的助剂包括(但不限于)载体、赋形剂、乳化剂、表面活性剂、防腐剂、香料、芳香油、增稠剂、聚合物、凝胶形成剂、染料、吸收颜料、光保护剂、稠度调节剂、抗氧化剂、防沫剂、抗静电剂、树脂、溶剂、助溶剂、中和剂、稳定剂、灭菌剂、推进剂、干燥剂、遮光剂、化妆品活性成分、毛发用聚合物、毛发和皮肤调理剂、接枝聚合物、水溶性或分散性含硅氧烷聚合物、漂白剂、护理剂、着色剂、调色剂、晒黑剂、润湿剂、加脂剂、胶原蛋白、蛋白水解物、脂质、润肤剂和软化剂、调色齐?、晒黑齐?、漂白剂、角蛋白硬化物、抗微生物活性成分、滤光活性成分、防水活性成分、充血物质、角质软化和角膜成形物质、去头屑活性成分、消炎剂、角化物、充当抗氧化剂和/或自由基清除剂的活性成分、皮肤保湿或润湿剂、加脂活性成分、除臭活性成分、抑制皮脂的活性成分、植物提取物、抗红斑或抗过敏活性成分，及它们的混合物。化妆品制剂在本领域中是已知的。参见，例如，美国公布第20080196847号和第20100322981号。 实施例
[0044]通过参考以下示例性实施例进一步详细描述组合物和使用方法。提供这些实施例仅为了举例说明，而不意在限制，除非另外说明。因此，组合物和使用方法绝不应被解读为限制于以下实施例，而应解读为包括因为本文提供的教导而变得明显的任何和所有变型。
[0045]制备包含命名为组分A和B的两种效果颜料的组合物。
[0046]实施例1
[0047]在第一系列中，组合物为LUMINA Russet9450D (组分 A ;BASF, Florham Park,NJ)和 LUMINA Royal Blue EH627 (组分 B ;BASF，Florham Park，NJ)的混合物。LUMINARusset9450D为Fe2O3涂布的云母颜料，其具有约21微米的粒度分布(D50)并且表现出19的色相和66的色度。LUMINA Royal Blue EH627为二氧化钛/ 二氧化硅/ 二氧化钛涂布的云母颜料，其具有约17微米的粒度分布(D50)并且表现出277的颜色角进而77的色度。
[0048]使用画印评估混合物的色相角h°和色度C%利用6重量％的分散在硝化纤维素漆系统中的颜料混合物调配所述画印，对其进行干燥，并且用X-Rite多角度分光光度计MA68 (X-Rite, Grand Rapids, Ml)在45度入射角处进行测量并在+15度处进行测量。色度值(C*)在介于O与100之间的数值范围内，其中色度的增加对应于饱和度或明亮度的增加。颜色角在介于O与360度之间的数值范围内，其中O和360是相同的颜色(红色)。因而,-20的h°与340 (即，360-20)的h°相同。在下表中，在括号中提供了负h°的相应正(h° )。
[0049]数据汇总在表1 中。还列出了 CLOISONNE Super Red( “胭脂红”；BASF，FlorhamPark, NJ)，胭脂红/ 二氧化钛涂布的云母的h°和Cf。
[0050]表1
[0051]
Ia: B 的比率|h°P
对照 I6: O18.8866
15.5: 0.5~10961.48
25: I5?7359.66
34.5: 1.5 1.8659.54
44: 2-7(353) 56.84
胭脂红 ^ 35348
[0052]随着混合物中的LUMINA Royal Blue EH627量增加，h。从19变化至353并且C*从66变化至57。例如，具有约66%的组分A和约34%的组分B的样品4表现出与胭脂红相同的色相，并且有利地表现出较高的色度。
[0053]实施例2
[0054]在第二系列中，组合物为颜料#3993 (组分A)和LUMINA Royal Blue EH627 (组分B)的混合物。颜料#3993为多层红色颜料，其中第一层为Fe2O3,其具有约17微米的粒度分布(D50)并且表现出25的颜色角和65的色度。如实施例1中所描述的那样评估混合物的h°和C*。数据汇总在表2中，表2还包括CLOISONNE Super Red的数据。
[0055]表 2
[0056]
【权利要求】
1.一种包含第一效果颜料和第二效果颜料的组合物，其中所述第一效果颜料包含衬底和至少一个包含Fe2O3的层，并且其中所述第二效果颜料由衬底和一个或多个无色金属氧化物层组成，其中所述组合物具有约310至约20的颜色角并且不包含胭脂红。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述组合物具有约340至约360的颜色角。
3.根据权利要求1或2所述的组合物，其中所述组合物具有至少约50的色度。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的组合物，其中所述第一效果颜料和所述第二效果颜料以按重量计的约2:1至约5:1的比率存在于所述组合物中。
5.根据权利要求1至3中任一项所述的组合物，其中所述第一效果颜料以约65重量％至约85重量％存在于所述组合物中。
6.根据权利要求1至3中任一项所述的组合物，其中所述第二效果颜料以约15重量％至约35重量％存在于所述组合物中。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的组合物，其中所述第一效果颜料具有约10至约25的颜色角。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的组合物，其中所述第一效果颜料的所述衬底为云母，并且所述衬底具有单个Fe2O3层。
9.根据权利要求1至7中任一项所述的组合物，其中所述第一效果颜料的所述衬底为云母，并且所述衬底包含至少一个Fe2O3层、至少一个二氧化硅层和至少一个二氧化钛层。
10.根据权利要求1至9 中任一项所述的组合物，其中所述第二效果颜料具有约260至约310的颜色角。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的组合物，其中所述第二效果颜料的所述衬底为云母，并且所述第二效果颜料包含金红石二氧化钛层。
12.根据权利要求1至7、10和11中任一项所述的组合物，其中所述第一效果颜料选自由以下组成的组:衬底/1102/^02/^203/^02/1102、衬底/^203/^02/^203/^02/1102、衬底/Si02/Fe203、衬底 /Ti02/Si02/Fe203、衬底 /Fe203/Si02、衬底 /Fe203/Si02/Fe203、衬底 /Fe2O3/Si02/Ti02、衬底 /Fe203/Si02/Ti02/Si02/Ti02,及衬底 /Ti02/Si02/Ti02/Si02/Fe203。
13.一种化妆品组合物，其包含权利要求1-12中任一项所述的组合物和任选的至少一种化妆品上可接受的助剂。
【文档编号】A61K8/25GK103476384SQ201280011455
【公开日】2013年12月25日 申请日期:2012年2月14日 优先权日:2011年2月15日
【发明者】S·Y·崔 申请人:巴斯夫公司