玻璃容器及其制造方法
【专利摘要】本发明提供一种防水性、防粉末性、耐热性、耐水性、耐碱性等优异的玻璃容器(特别是医用玻璃容器)及其制造方法。本发明涉及玻璃容器(特别是医用玻璃容器)的制造方法以及通过该制造方法得到的玻璃容器。所述制造方法包括：(1)用硅烷偶联剂和/或其部分水解物处理玻璃容器内表面的工序，和(2)用无定形氟类树脂对工序(1)中得到的经处理表面进行处理的工序。
【专利说明】玻璃容器及其制造方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及玻璃容器，特别是医用玻璃容器，具体而言，涉及容纳医药品和检测用 试剂等化学品的玻璃容器。
【背景技术】
[0002] 作为容纳医药品和检测用试剂等化学品的医用容器，广泛使用对水蒸气或氧气等 阻隔性优异的玻璃制容器。对于玻璃制容器的材质，从成本和可加工性的观点考虑，通常使 用硼硅酸玻璃、钠钙玻璃等，但会有如下问题：内容物容易附着在玻璃容器内表面（表面的 防水性、防粉末性低），玻璃中含有的修饰离子（钠离子等）析出；容纳pH高的医药品溶液 时玻璃容器的内表面被侵蚀，产生玻璃鳞片（flakes)等。为了解决这些问题，已经报道了 很多对玻璃容器的内表面进行了表面处理的医用玻璃容器（例如，专利文献1?4等）。
[0003] 此外，医用玻璃容器（例如，玻璃小瓶（glass vials))，通常需要实施所谓的"干 热灭菌"，即，在用注射用蒸馏水清洗后，为了使热原（发热性物质：革兰氏阴性菌的细胞 壁）失活，加热至250°C。因此，需要使玻璃容器能充分耐受所述干热灭菌的表面处理。
[0004] 专利文献1 :日本特开昭54 - 97617号公报
[0005] 专利文献2 :日本特开2008 - 6587号公报
[0006] 专利文献3 :日本特表2011 - 523866号公报
[0007] 专利文献4 :日本专利第2815595号公报
【发明内容】
[0008] 本发明的一个目的在于提供下述玻璃容器（特别是医用玻璃容器）及其制造方 法，所述玻璃容器具有优异的防水性、防粉末性、耐热性、耐水性、耐碱性等，并且不发生玻 璃的修饰离子（modifier ion)析出。
[0009] 本申请的发明人为了解决上述问题进行了反复仔细的研究，结果发现，通过在玻 璃容器的内表面涂布硅烷偶联剂和/或其部分水解物，再在其上涂布无定形氟类树脂，由 此能够制造可以解决上述问题的玻璃容器（特别是医用玻璃容器）。基于该发现，通过进一 步的反复研究从而完成了本发明。
[0010] 即，本发明提供下述医用玻璃容器及其制造方法。
[0011] 项1玻璃容器的制造方法，其特征在于，包括：
[0012] (1)使用硅烷偶联剂和/或其部分水解物处理玻璃容器的内表面的工序，以及
[0013] (2)使用无定形氟类树脂对工序（1)中得到的经处理表面进行处理的工序。
[0014] 项2如项1所述的制造方法，其中，所述硅烷偶联剂是通式㈧表示的化合物：
[0015] (R1O)4^nSiR2n (A)
[0016](式中，η表示1、2或3，#表示低级烷基，R2表示可以被氨基或氨基低级烷基氨基 取代的低级烧基）。
[0017] 项3如项2所述的制造方法，其中，所述硅烷偶联剂是通式（A)中，η表示LR1表 不Cl?3烧基，R2表不可以被氣基或氣基C2 烧基氣基取代的C2 烧基的化合物。
[0018] 项4如项1?3中任一项所述的制造方法，其中，所述无定形氟类树脂是具有含氟 环状醚结构的重复单元的无定形氟类树脂。
[0019] 项5如项4所述的制造方法，其中，所述无定形氟类树脂是具有式（B)所示的重复 单元的无定形氟类树脂，
【权利要求】
1. 玻璃容器的制造方法，其特征在于，包括： (1) 使用硅烷偶联剂和/或其部分水解物处理玻璃容器的内表面的工序，以及 (2) 使用无定形氟类树脂对工序（1)中得到的经处理表面进行处理的工序。
2. 如权利要求1所述的制造方法，其中，所述硅烷偶联剂是通式（A)表示的化合物： (R1O)4^nSiR2n (A) 式中，n表示1、2或3, R1表示低级烷基，R2表示可以被氨基或氨基低级烷基氨基取代 的低级烧基。
3. 如权利要求2所述的制造方法，其中，所述硅烷偶联剂是下述化合物：在通式（A) 中，n表不U1表不Cp3烧基、R2表不可以被氣基或氣基C2烧基氣基取代的C 2烧基。
4. 如权利要求1?3中任一项所述的制造方法，其中，所述无定形氟类树脂是具有含氟 环状醚结构的重复单元的无定形氟类树脂。
5. 如权利要求4所述的制造方法，其中，所述无定形氟类树脂是具有式（B)所示的重复 单元的无定形氟类树脂，
〇
6. 如权利要求5所述的制造方法，其中，所述无定形氟类树脂是含有60?99摩尔％的 式（B)所示的重复单元、以及40?1摩尔％的式（BI)所示的重复单元的无定形氟类树脂，
〇
7. 如权利要求4所述的制造方法，其中，所述无定形氟类树脂是具有式（C)和/或（D) 所示的重复单元的无定形氟类树脂，
式中，P表示1或2, q表示1或2。
8. 如权利要求7所述的制造方法，其中，所述具有式（C)和/或（D)所示的重复单元的 无定形氟类树脂具有一个或更多个含羧基的取代基、或一个或更多个含式（E)所示部分的 取代基， -CONH - R3 - Si(OR4)3 (E) 式中，R3表示连接基团，R4表示低级烷基。
9. 如权利要求8所述的制造方法，其中，在所述具有式（C)和/或⑶所示的重复单元 的无定形氟类树脂的末端，具有含式（E)所示部分的取代基。
10. -种玻璃容器，其是由权利要求1?9中任一项所述的制造方法得到的。
11. 如权利要求10所述的玻璃容器，其为医用玻璃容器。
12. -种收纳有化学品的医用玻璃容器，是在权利要求11所述的医用玻璃容器中收纳 医药品或检测用试剂而得到的。
【文档编号】A61J1/05GK104334510SQ201280073293
【公开日】2015年2月4日 申请日期:2012年11月26日 优先权日:2012年5月28日
【发明者】马场孝夫, 荒俣章文, 岸本丈太郎 申请人:浪越株式会社