杀虫用芳基吡咯烷的制作方法
【专利摘要】本发明涉及具有优异的杀虫效果的芳基吡咯烷化合物，可以用于农用化学领域或兽药领域。化合物如式(I)所示：其中各取代基的定义见说明书。
【专利说明】杀虫用芳基卩比略院
[0001] 本申请是申请日为2009年10月5日、发明名称为"杀虫用芳基吡咯烷"的中国专 利申请No. 200980141214. 8的分案申请。
[0002] 本发明涉及新的芳基吡咯烷及其作为杀虫剂在农业领域中的应用或作为药物在 用于治疗动物中或动物身上的寄生虫中的应用。
[0003] 众所周知，某些含有五元杂环的化合物可用作杀虫剂。W02005/085216中描 述了含有异噁唑啉五元环的取代的苯甲酰胺类化合物，这些化合物用于控制有害动物。 JP2008-110971A和W02008/128711描述了五元环为吡咯环的化合物可作为药剂用于控制 有害生物体。
[0004] 现代作物的保护性组合物必须满足许多要求，例如疗效、持久性和它们的活性谱， 以及可能的用途。重要的问题涉及毒性，与其它活性成分或制剂助剂的可结合性，另一点是 合成活性成分所花费的精力和费用。此外，可能出现抗性。由于所有这些原因，对新的作物 保护组合物的寻找并未完成，至少在个别方面，一直需要与已知化合物相比具有改善性能 的新化合物。因此，本发明的发明人进行了深入研究，以开发具有很强杀虫效果和应用谱广 的新的化合物。
[0005] 结果，本发明人发现，式（I)所示的新的芳基吡咯烷类具有较强的杀虫活性，应用 谱广，安全，以及能有效抵抗对有机磷制剂或氨基甲酸盐制剂有抗性的有害昆虫。
[0006] 因此，本发明涉及式（I)所示的芳基吡咯烷类化合物
【权利要求】
1?式（C-I)的化合物 其中
x1、^1、^2、^3和r4分别独立地代表氢、卤素、硝基、氰基、羟基、巯基、氨基、烷基、卤 代焼基、焼氧基、齒代焼氧基、焼基硫焼基、焼基亚横酸基、焼基横酸基、齒代焼基硫焼基、齒 代焼基亚横酸基、齒代焼基横酸基、酸氣基、焼氧基撰基氣基、齒代焼氧基撰基氣基、焼氧基 亚氨基、齒代烷氧基亚氨基、烷基磺酰氨基或五氟硫基； Y2'^3和分别独立地代表氢、卤素、硝基、氰基、羟基、巯基、氨基、烷基、卤代烷基、 环焼基、环齒代焼基、稀基、块基、焼氧基、齒代焼氧基、焼基硫焼基、焼基亚横酸基、焼基横 酉先基、齒代焼基硫焼基、齒代焼基亚横酸基、齒代焼基横酸基、焼基横酸氧基、齒代焼基横酉先 氧基、烷基氨基磺酰基、齒代烷基氨基磺酰基、二烷基氨基磺酰基、二（齒代烷基）氨基磺酰 基、焼基氣基、-焼基氣基、酸氣基、焼氧基撰基氣基、齒代焼氧基撰基氣基、焼基横酸氣基、 卤代烷基磺酰氨基、三烷基甲硅烷基、烷氧基亚氨基、齒代烷氧基亚氨基、烷氧基亚氨基烷 基、卤代烷氧基亚氨基烷基、烷基亚磺酰基亚氨基、烷基亚磺酰基亚氨基烷基、烷基亚磺酰 基亚氣基焼基撰基、焼基硫氧基亚氣基、焼基硫氧基亚氣基焼基、焼氧基撰基、焼基撰基、氣 基撰基、焼基氣基撰基、氣基硫代撰基、焼基氣基硫代撰基、-焼基氣基撰基或-焼基氣基 硫代撰基； R3和R4分别独立地代表氧、氛基、焼基、稀基、块基、环焼基或焼氧基撰基； R5 1代表氧、氣基、轻基、氛基、焼基、齒代焼基、环焼基、稀基、块基、焼氧基、氣基撰基焼 基、亚氣基焼基、焼基撰基、焼基撰基氣基、焼基亚氣基、芳基、芳焼基、杂环、杂环取代的焼 基、R7-C( = 0)-或 R7-C( = S)-; R6 1代表氧、氛基、焼基硫焼基撰基、焼基硫焼基硫代撰基、环焼基撰基、稀基撰基、块基 撰基、环焼基焼基撰基、焼基硫焼基焼基撰基、焼基亚横酸基焼基撰基、焼基横酸基焼基撰 基、焼基撰基焼基撰基、环焼基氣基撰基、稀基氣基撰基、块基氣基撰基、焼基氣基横酸基、 -焼基氣基横酸基、焼氧基焼基撰基、焼基撰基氣基焼基撰基、齒代焼基撰基氣基焼基撰 基、焼基硫焼基焼基撰基氣基焼基撰基、焼基亚横酸基焼基撰基氣基焼基撰基、焼基横酉先基 焼基撰基氣基焼基撰基、芳焼基撰基、杂环取代的焼基撰基； R7代表任选取代的苯基或任选取代的杂环， 条件是不包括下式的化合物
2. 根据权利要求1所述的式（C-I)的化合物，其中 X1、X2' X2_2、X2_3和X2_ 4分别独立地代表氢、卤素、硝基、氰基、羟基、巯基、氨基、（^_6烷 基、(V6齒代烧基、Ci_6烧氧基、Ci_6齒代烧氧基、Ci_ 6烧基硫烧基、Ci_6烧基亚横醜基、Ci_6烧基 磺酰基、Cm齒代烷基硫烷基、Cm齒代烷基亚磺酰基、Cm齒代烷基磺酰基、（总碳原子数） C2_7酰氨基、（总碳原子数）C2_7烷氧基羰基氨基、（总碳原子数）C 2_7卤代烷氧基羰基氨基、 (V6烷氧基亚氨基、(^6卤代烷氧基亚氨基、(^6烷基磺酰氨基或五氟硫基； yh、ym和分别独立地代表氢、卤素、硝基、氰基、羟基、巯基、氨基、^ 6烷基、^ 6卤 代烧基、C3_7环烧基、C3_7环齒代烧基、C 2_6稀基、C2_6块基、Ci_6烧氧基、Ci_ 6齒代烧氧基、Ci_6烧 基硫烧基、(^_6烧基亚横醜基、(^_6烧基横醜基、(^_6齒代烧基硫烧基、(^_ 6齒代烧基亚横醜基、 (V6卤代烷基磺酰基、(^_6烷基磺酰氧基、(^_6齒代烷基磺酰氧基、(^_ 6烷基氨基磺酰基、(V6卤代烷基氨基磺酰基、（总碳原子数）c2_12二烷基氨基磺酰基、（总碳原子数）c 2_12二（卤代 烷基）氨基磺酰基、Cm烷基氨基、（总碳原子数）C2_12二烷基氨基、（总碳原子数）C 2_7酰氨 基、（总碳原子数）c2_7烷氧基羰基氨基、（总碳原子数）C2_ 7卤代烷氧基羰基氨基、Cm烷基 横醜氣基、Ci_6齒代烧基横醜氣基、（总碳原子数）C3_18二烧基甲娃烧基、Ci_ 6烧氧基亚氣基、 cv6卤代烷氧基亚氨基、（总碳原子数）c2_12烷氧基亚氨基烷基、（总碳原子数）c 2_12卤代烷 氧基亚氨基烷基、(V6烷基亚磺酰基亚氨基、（总碳原子数）c2_12烷基亚磺酰基亚氨基烷基、 (总碳原子数）c3_13烷基亚磺酰基亚氨基烷基羰基、(V6烷基硫氧基亚氨基、（总碳原子数） C2_12烧基硫氧基亚氣基烧基、（总碳原子数）C2_7烧氧基撰基、（总碳原子数）C 2_7烧基撰基、 氨基羰基、（总碳原子数）c2_7烷基氨基羰基、氨基硫代羰基、（总碳原子数）c2_ 7烷基氨基硫 代羰基、（总碳原子数）c3_13二烷基氨基羰基或（总碳原子数）c3_ 13二烷基氨基硫代羰基； R3和R4分别独立地代表氢、氰基、Cm烷基、C2_6烯基、C 2_6炔基、C3_7环烷基或（总碳原 子数）C2_7烧氧基撰基； RH代表氢、氨基、羟基、氰基、(^_6烷基、(V6卤代烷基、c3_ 7环烷基、c2_6烯基、c2_6炔基、 (V6烷氧基、（总碳原子数）C2_7氨基羰基烷基、Cm亚氨基烷基、（总碳原子数）C 2_7烷基羰 基，（总碳原子数）c2_7烷基羰基氨基，（总碳原子数）c2_ 7烷基亚氨基，（总碳原子数）c6_12芳 基，（总碳原子数）c7_16芳烷基、杂环基团、杂环取代的烷基、r7-c( = 〇)-或r7-c( = s)-; R61代表氧、氛基、（总碳原子数）C2_7烧基硫烧基撰基、（总碳原子数）C 2_7烧基硫烧基 硫代羰基、（总碳原子数）c4_8环烷基羰基、（总碳原子数）c3_ 7烯基羰基、（总碳原子数）c3_7块基撰基、（总碳原子数）C5_14环烧基烧基撰基、（总碳原子数）C3_ 13烧基硫烧基烧基撰基、 (总碳原子数）c3_13烷基亚磺酰基烷基羰基、（总碳原子数）c3_ 13烷基磺酰基烷基羰基、（总 碳原子数）c4_14烷基羰基烷基羰基、（总碳原子数）c4_8环烷基氨基羰基、（总碳原子数）c 3_7烯基氨基羰基、（总碳原子数）c3_7炔基氨基羰基、Cm烷基氨基磺酰基、（总碳原子数）C 2_12二烷基氨基磺酰基、（总碳原子数）c3_13烷氧基烷基羰基、（总碳原子数）c 4_14烷基羰基氨基 烧基撰基、（总碳原子数）C4_14齒代烧基撰基氣基烧基撰基、（总碳原子数）C5_ 2(l烧基硫烧基 烧基撰基氣基烧基撰基、（总碳原子数）C5_2(l烧基亚横醜基烧基撰基氣基烧基撰基、（总碳 原子数）c5_2(l烷基磺酰基烷基羰基氨基烷基羰基、（总碳原子数）c8_ 17芳烷基羰基、杂环取代 的（总碳原子数）c2_7烷基羰基； R7代表苯基或者饱和的或不饱和的杂环。
3. 根据权利要求2所述的式（C-I)的化合物，其中 X1、X2' X2_2、X2_3和X2_ 4分别独立地代表氢、卤素、硝基、氰基、羟基、巯基、氨基、Ci_4烷 基、(V4齒代烧基、Ci_4烧氧基、Ci_4齒代烧氧基、Ci_ 4烧基硫烧基、Ci_4烧基亚横醜基、Ci_4烧基 磺酰基、Ci_4齒代烷基硫烷基、Ci_4齒代烷基亚磺酰基、Ci_4齒代烷基磺酰基、（总碳原子数） c2_5酰氨基、（总碳原子数）c2_5烷氧基羰基氨基、（总碳原子数）c 2_5卤代烷氧基羰基氨基、 (V4烷氧基亚氨基、Ci_4卤代烷氧基亚氨基、Ci_4烷基磺酰氨基或五氟硫基； y2'y2_3和y2_4分别独立地代表氢、卤素、硝基、氰基、羟基、巯基、氨基、Ci_ 4烷基、Ci_4卤 代烧基、C3_6环烧基、C3_6环齒代烧基、C 2_4稀基、C2_4块基、Ci_4烧氧基、Ci_ 4齒代烧氧基、c:_4烧基硫烧基、(V4烧基亚横醜基、Ci_4烧基横醜基、Ci_4齒代烧基硫烧基、Ci_ 4齒代烧基亚横醜 基、Ci_4齒代烷基磺酰基、Ci_4烷基磺酰氧基、Ci_4齒代烷基磺酰氧基、Ci_ 4烷基氨基磺酰基、 (V4卤代烷基氨基磺酰基、（总碳原子数）c2_8二烷基氨基磺酰基、（总碳原子数）c 2_8二（卤 代烷基）氨基磺酰基、Ci_4烷基氨基、（总碳原子数）c2_8二烷基氨基、（总碳原子数）c 2_5酰 氨基、（总碳原子数）c2_5烷氧基羰基氨基、（总碳原子数）C2_ 5卤代烷氧基羰基氨基、Ci_4烷 基横醜氣基、Ci_4齒代烧基横醜氣基、（总碳原子数）C3_12二烧基甲娃烧基、Ci_ 4烧氧基亚氣 基、(V4卤代烷氧基亚氨基、（总碳原子数）c2_8烷氧基亚氨基烷基、（总碳原子数）c 2_8卤代 烷氧基亚氨基烷基、（总碳原子数）Ci_4烷基亚磺酰基亚氨基、（总碳原子数）c2_8烷基亚磺酰 基亚氣基烧基、（总碳原子数）C3_9烧基亚横醜基亚氣基烧基撰基、Q_4烧基硫氧基亚氣基、 (总碳原子数）c2_8烷基硫氧基亚氨基烷基、（总碳原子数）c2_ 5烷氧基羰基、（总碳原子数） c2_5烷基羰基、氨基羰基、（总碳原子数）c2_5烷基氨基羰基、氨基硫代羰基、（总碳原子数） c2_5烷基氨基硫代羰基、（总碳原子数）c3_n二烷基氨基羰基或（总碳原子数）c 3_9二烷基氨 基硫代撰基； R3和R4分别独立地代表氢、氰基、Ci_4烷基、C2_ 4烯基、C2_4炔基、C3_6环烷基或（总碳原 子数）C2_5烧氧基撰基； RH代表氢、氨基、羟基、氰基、Ci_4烷基、Ci_4卤代烷基、c3_ 6环烷基、c2_4烯基、c2_4炔基、 (V4烷氧基，（总碳原子数）c2_5氨基羰基烷基、Ci_4亚氨基烷基、（总碳原子数）c 2_5烷基羰 基，（总碳原子数）c2_5烷基羰基氨基，（总碳原子数）c2_ 5烷基亚氨基，（总碳原子数）c6_12芳 基，（总碳原子数）c7_1(l芳烷基、杂环基团、杂环取代的烷基、r7-c( = 〇)-或r7-c( = s)-; R61代表氧、氛基、（总碳原子数）C2_5烧基硫烧基撰基、（总碳原子数）C 2_5烧基硫烧基 硫代羰基、（总碳原子数）c4_7环烷基羰基、（总碳原子数）c3_ 5烯基羰基、（总碳原子数）c3_5块基撰基、（总碳原子数）C5_n环烧基烧基撰基、（总碳原子数）C3_ 13烧基硫烧基烧基撰基、 (总碳原子数）c3_9烷基亚磺酰基烷基羰基、（总碳原子数）c3_ 9烷基磺酰基烷基羰基、（总碳 原子数）c4_1(l烷基羰基烷基羰基、（总碳原子数）c4_7环烷基氨基羰基、（总碳原子数）c 3_5烯 基氨基羰基、（总碳原子数）c3_5炔基氨基羰基、Ci_4烷基氨基磺酰基、（总碳原子数）c 2_8二 烧基氣基横醜基、（总碳原子数）C3_9烧氧基烧基撰基、（总碳原子数）C4_ 1(l烧基撰基氣基烧 基撰基、（总碳原子数）C4_1(l齒代烧基撰基氣基烧基撰基、（总碳原子数）C5_ 14烧基硫烧基烧 基撰基氣基烧基撰基、（总碳原子数）C5_14烧基亚横醜基烧基撰基氣基烧基撰基、（总碳原 子数）C5_14烧基横醜基烧基撰基氣基烧基撰基、（总碳原子数）C8_ n芳烧基撰基、杂环取代的 (总碳原子数）c2_5烷基羰基； R7代表苯基或者饱和的或不饱和的杂环。
4.根据权利要求3所述的式（C-I)的化合物，其中 X^XHj'X2^3和分别独立地代表氢、氟、氯、溴、三氟甲基； Y2-1、Y2-3和Y2- 4分别独立地代表氢、卤素、甲基或三氟甲基； R3和R4分别独立地代表氢； R54代表氢或甲基； Rh代表（总碳原子数）c4_5环烷基羰基、C3_6环烷基（Ch)烷基羰基、（总碳原子数） c4_7环烷基氨基羰基和Ci_4烷氧基沁_4)烷基羰基、Ci_ 2烷基-s(Ci_2)烷基羰基、Ci_2烷 基-so (Ci_2)烷基羰基、Ci_2烷基-S02 (Ci_2)烷基羰基；
5. 含有选自权利要求1-4中任一项所述化合物中的一种或多种化合物作为活性成分 的杀虫剂。
6. 选自权利要求1-4中任一项所述的一种或多种化合物的活性成分在制备用于控制 危害作物的动物害虫的组合物中的应用，其特征在于，将所述活性成分应用于所述害虫和/ 或其生境。
7. 选自权利要求1-4中任一项所述的一种或多种化合物作为活性成分在用于处理常 规种子或转基因作物中的应用。
8. 含有选自权利要求1-4中任一项所述化合物中的一种或多种化合物作为活性成分 的药物。
9. 选自权利要求1-4中任一项所述的一种或多种化合物作为活性成分在用于制备控 制动物体内或动物身上寄生虫的药物组合物制剂中的应用。
【文档编号】A61K31/5377GK104277032SQ201410366318
【公开日】2015年1月14日 申请日期:2009年10月5日 优先权日:2008年10月17日
【发明者】乌尔里克·格根斯, 三原纯, 村田哲也, 山崎大锐, 米田靖, 荒木恒一, 佐木则雄, 土门敬, 烟泽守, 下城英一, 市原照之, 安宅雅, 涉谷克彦 申请人:拜耳作物科学公司