本发明涉及以悬浮在水性连续相中的基本上单分散的宏观液滴的形式提供的香料组合物，更具体地，本发明涉及不含极性溶剂和/或表面活性剂的所述组合物。
由微流体或微流体过程形成并由分散在水凝胶连续相中的内相的多个宏观液滴组成的组合物是本领域已知的，其中内相是基本上不混溶的(参见us2014/0045949)。每个液滴被一层凝聚层涂覆，该凝聚层主要作为将内相的液滴与连续相隔离的屏障，从而防止液滴的聚结。凝聚层通过在内相和连续相之间的界面处的相反电荷的凝聚前体聚合物的相互作用形成。能够形成阳离子电荷的凝聚前体聚合物可以是聚合物，例如氨基-硅氧烷(amino-silicone)，更具体地为氨端聚二甲基硅氧烷(amodimethicone)；而能够形成相反(阴离子)电荷的凝聚前体聚合物可以是聚丙烯酸，也称为卡波姆。
在us2014/0045949中进一步公开了其中相(内相或连续相)之一可以包含芳香剂。然而，对于芳香剂而言具体组成并不重要。换句话说，根据该对比文件的教导，任何香料成分都可以用于液滴中，而无需谨慎考量。
基于水的无乙醇香料组合物是本领域已知的。这类组合物旨在作为基于醇溶剂的香料的替代品，但是目前尚未广泛被商业接受。含水的无乙醇或更通常为无极性溶剂的组合物的问题在于它们典型地需要包含表面活性剂，而当施用于皮肤时，表面活性剂可产生油腻感，并引起皮肤紧致感。
提供无极性溶剂和/或无表面活性剂的香料组合物将代表在香料制造业、特别是精细香料制造业中的显著进步。在这方面，us2014/0045949中描述的组合物可能是潜在有用的。然而，作为香料的递送媒介物，其中所述的组合物仍然具有挑战性。
一个具体问题在于香料组合物的复杂性。为了给香料制造者提供最大的自由度以便创造有趣的令消费者感到惊喜和高兴的嗅觉印象，在理想情况下，他们必须能够获得完整的香料成分调色板。典型地，香料制造者将会创造包含大量香料成分的混合物，目的在于寻求期望的具有多面性和甚至分化为不同看法的(polarizing)香料组合物。
令人遗憾地，基于分散在水性凝胶连续相中的香料油的液滴的组合物的问题在于许多香料成分可能与其中所含的组合物的其它成分发生化学反应，和/或将容易地迁移(或分配)进入周围的水性连续相。
当然，香料从分散相中损失对其自身而言是不期望的。然而，香料成分的迁移也可能导致水性连续相中的不期望的作用，例如凝胶强度的降低，这可能导致液滴的乳化或沉降；或由于脱水收缩导致的凝胶透明度的丧失。任何一种作用都可能导致差的美学，并且导致难以将组合物分配和应用到部位上。
此外，申请人已经发现通过微流体或微流体过程形成液滴对香料成分的性质敏感。在最坏的情况下，使用不相容的香料成分可能使得不可能形成液滴，这可能是由于这些成分在形成凝聚层的过程中的干扰所致。然而，更典型地，香料成分在该过程中的不相容性本身就表现为相分离、相增白、在液滴表面上看起来不美观的皱纹或不期望的液滴着色。
仍然需要提供香料组合物，其可以以悬浮在水性介质中的基本上单分散的宏观液滴的形式存在，这些液滴在储存期间和在组合物的使用寿命期间保持稳定悬浮，从而提供一种美观的令人愉快的视觉外观，并且其中组合物可以可靠地分配并应用于人或动物部位以提供香味效果。更具体地，仍然需要提供不含醇溶剂例如乙醇或更通常地不含极性溶剂和/或不含表面活性剂的所述组合物。
根据本发明，提供一种香料组合物，其包含大于60wt％、还更具体地大于70wt％、还更具体地大于80wt％且还更具体地90wt％或更多的香料成分，并且其中25wt％或更少的所述香料成分是直链或支链烷基醇类和/或烯基醇类；10wt％或更少、优选5wt％或更少的香料成分为醛类；且10wt％或更少、优选7.5wt％或更少的香料成分具有小于2.1的clogp。
申请人已经发现，如上定义的香料组合物适合以使用微流体或微流体方法悬浮在含水介质中的宏观和单分散液滴的形式存在。
因此，在本发明的另一方面，提供了如上定义的以悬浮在水性分散介质中的多个分散的含香料的液滴的形式提供的香料组合物，所述香料液滴是单分散的并且具有200微米至4000微米的直径，其中所述液滴包含大于60wt％、还更具体地大于70wt％、还更具体地大于80wt％且还更具体地90wt％或更多的香料成分，并且其中25wt％或更少的所述香料成分是直链或支链烷基醇类和/或烯基醇类；10wt％或更少、优选5wt％或更少的香料成分为醛类；且10wt％或更少、优选7.5wt％或更少的香料成分具有小于2.1的clogp。
在本发明的一个具体实施方案中，所述香料组合物不含极性溶剂和/或不含表面活性剂。
如本文所用，术语“不含极性溶剂”或“无极性溶剂”是指香料组合物不含或基本上不含水混溶性或部分混溶性的溶剂，且特别是醇溶剂，例如直链或支链醇溶剂，其具有1至4个碳原子和至少一个羟基官能团。所述溶剂包括乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、1,2-丁二醇、1,2-戊二醇、1,2-己二醇、1,2-庚二醇、2-甲基-戊-2,4-二醇；乙二醇醚类，例如丙二醇、一缩二丙二醇、1,3-丙二醇dowanoltmdpm、dowanoltmtpm、dowanoltmdpnp；甲基甲氧基丁醇及其混合物。如上所述，术语“基本上不含”是指基于体系重量小于5％重量。
如本文所用，术语“无表面活性剂”是指香料组合物不含或基本上不含通常用于无醇香料组合物中的表面活性剂，例如peg40氢化蓖麻油(由basf销售的
用于含香料的液滴的香料成分是本领域技术人员众所周知的，包括，例如在s.arctander，perfumeandflavorchemicals(montclair，n.j.，1969)，s.arctander，perfumeandflavormaterialsofnaturalorigin(elizabeth，n.j.，1960)和在“flavorandfragrancematerials”，1991(alluredpublishingco.wheaton，il.usa)中举出的那些。在本发明的上下文中使用的香料可以包含萜烯酯类、烷基和烯基酯类、环烷基和环烯基酯类、芳族酯类、芳族醇类、烷基、烯基和芳族酮类、烷基、烯基和芳族缩酮类和缩醛类、烷基、烯基芳族醚类和氧化物、烷基、烯基和芳族腈类、azurone、环烷基和环烯基醇类、茴香脑、蒿脑(estragol)、环丙基茴香醚、二苯醚(diphenloxide)、二氢茉莉酮酸甲酯、紫罗兰酮、鸢尾酮、突厥酮、突厥烯酮、格蓬酮、螺环格蓬酮、茉莉酮、爪哇檀香、罗雅檀香、黑檀醇、大环麝香、多环麝香、直链麝香、烷基和芳族水杨酸酯类、饱和和不饱和多环酮类等。
具体的香料成分包括(1r,6s,8as)-6-甲氧基-1,4,4,6-四甲基八氢-1h-5,8a-亚甲基甘菊环、(1s,2s,4s)-1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚-2-醇、(1s,4s)-1,3,3-三甲基-2-氧杂二环[2.2.2]辛烷、(1s,4s)-1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚-2-酮、(2,2-二甲氧基乙基)苯、(2e,6z)-3,7-二甲基壬-2,6-二烯腈、乙酸(2s,4s)-1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚-2-基酯、乙酸(3ar,6s,7as)-3a,4,5,6,7,7a-六氢-1h-4,7-亚甲基茚-6-基酯、丙酸(3ar,6s,7as)-3a,4,5,6,7,7a-六氢-1h-4,7-亚甲基茚-6-基酯、(3r,3ar,8r,8as)-4,4,8-三甲基-9-亚甲基十氢-3,8-亚甲基甘菊环、(4-异丙基环己基)甲醇、(e)-1-(2,6,6-三甲基环己-3-烯-1-基)丁-2-烯-1-酮、(e)-2-乙基-4-(2,2,3-三甲基环戊-3-烯-1-基)丁-2-烯-1-醇、(e)-3,7-二甲基壬-1,6-二烯-3-醇、(e)-3,7-二甲基辛-2,6-二烯-1-醇、乙酸(e)-3,7-二甲基辛-2,6-二烯-1-基酯、(e)-3,7-二甲基辛-2,6-二烯醛、(e)-3-甲基-4-(2,6,6-三甲基环己-2-烯-1-基)丁-3-烯-2-酮、(e)-3-甲基-5-(2,2,3-三甲基环戊-3-烯-1-基)戊-4-烯-2-醇、(e)-3-苯基丙-2-烯-1-醇、(e)-4-(2,6,6-三甲基环己-1-烯-1-基)丁-3-烯-2-酮、(e)-4-(2,6,6-三甲基环己-2-烯-1-基)丁-3-烯-2-酮、(e)-4-甲基癸-3-烯-5-醇、(e)-2-((3-(4-(叔丁基)苯基)-2-甲基丙-1-烯-1-基)氨基)苯甲酸甲酯、(e)-氧杂环十六碳-12-烯-2-酮、(z)-2-亚苄基庚醛、(z)-3,4,5,6,6-五甲基庚-3-烯-2-酮、乙酸(z)-3,7-二甲基辛-2,6-二烯-1-基酯、(z)-己-3-烯-1-醇、2-羟基苯甲酸(z)-己-3-烯-1-基酯、乙酸(z)-己-3-烯-1-基酯、1-((1s,8as)-1,4,4,6-四甲基-2,3,3a,4,5,8-六氢-1h-5,8a-亚甲基甘菊环-7-基)乙酮、1-((1s,8as)-1,4,4,6-四甲基-2,3,3a,4,5,8-六氢-1h-5,8a-亚甲基甘菊环-7-基)乙酮、1-(2,3,8,8-四甲基-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢萘-2-基)乙酮、1-(2-萘基)-乙酮、1-(3,5,5,6,8,8-六甲基-5,6,7,8-四氢萘-2-基)乙酮、1-(5,5-二甲基环己-1-烯-1-基)戊-4-烯-1-酮、1-(螺[4.5]癸-7-烯-7-基)戊-4-烯-1-酮、1,4-二氧杂环十七烷-5,17-二酮、1,4-二氧杂环十六烷-5,16-二酮、1-甲氧基-4-甲基苯、1-甲基-4-(丙-1-烯-2-基)环己-1-烯、1-甲基-4-(丙-2-亚基)环己-1-烯、乙酸1-苯基乙酯、环丙烷甲酸2-(1-(3,3-二甲基环己基)乙氧基)-2-甲基丙酯、2-(2-(4-甲基环己-3-烯-1-基)丙基)环戊酮、2-(4-甲基环己-3-烯-1-基)丙-2-醇、乙酸2-(4-甲基环己-3-烯-1-基)丙-2-基酯、乙酸2-(6,6-二甲基二环[3.1.1]庚-2-烯-2-基)乙酯、2-(仲丁基)环己酮、乙酸2-(叔丁基)环己基酯、乙酸2,2,2-三氯-1-苯基乙基酯、2,4-二甲基环己-3-烯醛、2,6-二甲基庚-5-烯醛、2,6-二甲基庚-2-醇、2,6-二甲基辛-2-醇、2-环己基庚-1,6-二烯-3-酮、2-亚环己基-2-苯基乙腈、2-乙氧基萘、2-乙基-3-羟基-4h-吡喃-4-酮、2h-色烯-2-酮、2-甲氧基萘、乙酸2-甲基-1-苯基丙-2-基酯、丁酸2-甲基-1-苯基丙-2-基酯、2-甲基十一醛、2-苯氧基乙醇、异丁酸2-苯氧基乙酯、2-苯基乙醇、3-((1r,2s,4r,6r)-5,5,6-三甲基二环[2.2.1]庚-2-基)环己醇、3-(3-异丙基苯基)丁醛、3-(4-(叔丁基)苯基)丙醛、3-(4-乙基苯基)-2,2-二甲基丙醛、3-(4-异丙基苯基)-2-甲基丙醛、3-(苯并[d][1,3]间二氧杂环戊烯-5-基)-2-甲基丙醛、乙酸3,5,5-三甲基己酯、3,7-二甲基辛-6-烯-1-醇、乙酸3,7-二甲基辛-6-烯-1-基酯、3,7-二甲基辛-6-烯腈、乙酸3,7-二甲基辛-1,6-二烯-3-基酯、3,7-二甲基辛-1-醇、3,7-二甲基辛-3-醇、3a,6,6,9a-四甲基十二氢萘并[2,1-b]呋喃、3-甲氧基-3-甲基丁-1-醇、3-甲基-5-(2,2,3-三甲基环戊-3-烯-1-基)戊-2-醇、乙酸3-甲基丁-2-烯-1-基酯、乙酸3-戊基四氢-2h-吡喃-4-基酯、4-(4-羟基-4-甲基戊基)环己-3-烯醛、4-(4-羟基苯基)丁-2-酮、乙酸4-(叔丁基)环己酯、4,6,6,7,8,8-六甲基-1,3,4,6,7,8-六氢环戊二烯并[g]异色烯、4-烯丙基-2-甲氧基苯酚、4-羟基-3-甲氧基苯甲醛、4-甲氧基苯甲醛、4-甲基-2-(2-甲基丙-1-烯-1-基)四氢-2h-吡喃、4-苯基丁-2-酮、5-庚基二氢呋喃-2(3h)-酮、5-己基二氢呋喃-2(3h)-酮、5-戊基二氢呋喃-2(3h)-酮、6,6-二甲基-2-亚甲基二环[3.1.1]庚烷、7-羟基-3,7-二甲基辛醛、2-(异戊氧基)乙酸烯丙酯、3-环己基丙酸烯丙酯、庚酸烯丙酯、己酸烯丙酯、苯并[d][1,3]间二氧杂环戊烯-5-甲醛、2-羟基苯甲酸苄酯、苯甲酸苄酯、乙酸苄酯、肉桂酸苄酯、癸醛、月桂醛、2-(2-甲基-1,3-二氧戊环-2-基)乙酸乙酯、2-甲基丁酸乙酯、2-甲基戊酸乙酯、3-氧代丁酸乙酯、己醛、2-羟基苯甲酸己酯、乙酸己酯、乙酸异戊酯、2-(3-氧代-2-戊基环戊基)乙酸甲酯、2-(3-氧代-2-戊基环戊基)乙酸甲酯、2,4-二羟基-3,6-二甲基苯甲酸甲酯、2-氨基苯甲酸甲酯、苯甲酸甲酯、辛醛、氧杂环十六烷-2-酮、氧基二苯、2-羟基苯甲酸戊酯、乙酸苯乙酯、三乙酸丙-1,2,3-三基酯、四氢-4-甲基-2-(2-甲基丙基)-2h-吡喃-4-醇。
具体的直链或支链烷基和/或烯基醇类包括萜烯醇类，例如癸-1-醇、十二烷-1-醇、十三烷-1-醇、己-1-醇、辛-1-醇、壬-1-醇、3,7-二甲基辛-6-烯-1-醇、2,6-二甲基辛-2-醇、3,7-二甲基辛-6-烯-1-醇、2,6-二甲基辛-7-烯-2-醇、2,6-二甲基庚-2-醇、(e)-3,7-二甲基壬-1,6-二烯-3-醇、(2e,6z)-3,7,11-三甲基十二碳-2,6,10-三烯-1-醇、(e)-3,7-二甲基辛-2,6-二烯-1-醇、(e)-己-2-烯-1-醇、(z)-己烯-3-烯-1-醇、3,5,5-三甲基己-1-醇、3,7-二甲基辛-1,6-二烯-3-醇、3,7-二甲基辛-1,6-二烯-3-醇、2,6-二甲基辛-2-醇、2-甲基丁-1-醇、(z)-3,7,11-三甲基十二碳-1,6,10-三烯-3-醇、(2e,6z)-壬-2,6-二烯-1-醇、(2e,6z)-壬-2,6-二烯-1-醇、6,8-二甲基壬-2-醇、(z)-壬-6-烯-1-醇、3,7-二甲基辛-1-醇、3-甲基戊-1-醇、3-甲基丁-2-烯-1-醇、3,7-二甲基辛-3-醇。这类醇典型地具有8个和更多个碳原子，例如10个碳原子和更多个碳原子。
具体的醛包括2,6,10-三甲基十一碳-9-烯醛、1-甲基-4-(4-甲基戊基)环己-3-烯醛、癸醛、2-甲基癸醛、十一碳-10-烯醛、十一醛、月桂醛、2-甲基十一醛、己醛、庚醛、辛醛、3,5,5-三甲基己醛、壬醛、(e)-壬-2-烯醛、(e)-十一碳-9-烯醛、庚醛、(e)-十二碳-2-烯醛、己醛、(z)-2-亚苄基庚醛、4-甲氧基苯甲醛、苯甲醛、3-(4-(叔丁基)苯基)丙醛、6-甲氧基-2,6-二甲基辛醛、2-甲基-4-(2,6,6-三甲基环己-2-烯-1-基)丁醛、肉桂醛、(e)-3,7-二甲基辛-2,6-二烯醛、(e)-3,7-二甲基辛-2,6-二烯醛、3,7-二甲基辛-6-烯醛、2-((3,7-二甲基辛-6-烯-1-基)氧基)乙醛、4-异丙基苯甲醛、2,4-二甲基环己-3-烯醛、3-(4-异丙基苯基)-2-甲基丙醛、8,8-二甲基-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢萘-2-甲醛、8,8-二甲基-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢萘-2-甲醛、4-(4-羟基-4-甲基戊基)环己-3-烯醛、(2e,4e)-癸-2,4-二烯醛、(e)-癸-2-烯醛、(e)-癸-4-烯醛、9-癸烯醛、(z)-3,7,11-三甲基十二碳-6,10-二烯醛、(e)-十二碳-2-烯醛、(e)-4-((3as,7as)-六氢-1h-4,7-亚甲基茚-5(6h)-亚基)丁醛、3-乙氧基-4-羟基苯甲醛、3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基丙醛、3-(4-乙基苯基)-2,2-二甲基丙醛、3-(3-异丙基苯基)丁醛、苯并[d][1,3]间二氧杂环戊烯-5-甲醛、(e)-己-2-烯醛、(e)-2-亚苄基辛醛、2-苯基丙醛、7-羟基-3,7-二甲基辛醛、2,4,6-三甲基环己-3-烯醛、3-(4-(叔丁基)苯基)-2-甲基丙醛、二环[2.2.2]辛-5-烯-2-甲醛、3-甲基-5-苯基戊醛、6-甲氧基-2,6-二甲基庚醛、2,6-二甲基庚-5-烯醛、(z)-2-甲基-3-苯基丙烯醛、4-(4-甲基戊-3-烯-1-基)环己-3-烯醛、(2e,6z)-壬-2,6-二烯醛、(z)-壬-6-烯醛、(e)-2,6,10-三甲基十一碳-5,9-二烯醛、2-苯氧基乙醛、2-苯基乙醛、3-苯基丙醛、3-(6,6-二甲基二环[3.1.1]庚-2-烯-2-基)丙醛、1-甲基-4-(4-甲基戊-3-烯-1-基)环己-3-烯醛、2,6,6-三甲基环己-1,3-二烯醛、(3ar,4r,6s,7r,7ar)-6-甲氧基八氢-1h-4,7-亚甲基茚-1-甲醛、3-(4-异丁基苯基)-2-甲基丙醛、2-(对-甲苯基)乙醛、3,7-二甲基辛醛、(e)-十一碳-2-烯醛、2,4-二甲基环己-3-烯醛、3-苯基丁醛、3-(苯并[d][1,3]间二氧杂环戊烯-5-基)-2-甲基丙醛、4-羟基-3-甲氧基苯甲醛、(e)-9-羟基-5,9-二甲基癸-4-烯醛、3-(4-异丁基-2-甲基苯基)-丙醛、9-羟基-5,9-二甲基癸醛。
具有小于2.1的clogp值的具体的香料成分包括1-(吡嗪-2-基)乙酮、3-羟基-2-甲基-4h-吡喃-4-酮、4-乙基-5-甲基噻唑-2-醇、甲基-2-吡嗪、3-羟基-4,5-二甲基呋喃-2(5h)-酮、3-氧代丁酸乙酯、2-羟基-3-甲基环戊-2-烯酮、3-甲氧基-3-甲基丁-1-醇、2-乙基-3-羟基-4h-吡喃-4-酮、1-(噻唑-2-基)乙酮、乙酸乙酯、异丁酸2-甲基-4-氧代-4h-吡喃-3-基酯、5-丙基二氢呋喃-2(3h)-酮、(4-甲氧基苯基)甲醇、苯甲醇、丙二酸二乙酯、2-甲氧基-3-甲基吡嗪、(2-苄基-1,3-二氧戊环-4-基)甲醇、2-(2-甲基-1,3-二氧戊环-2-基)乙酸乙酯、2-羟基丙-1,2,3-三甲酸三乙酯、八氢-2h-色烯-2-酮、2-苯氧基乙醇、2-苯氧基乙醛、2-甲基丁-1-醇、4-(4-羟基苯基)丁-2-酮、丙酸乙酯、4-羟基-3-甲氧基苯甲醛、5-丁基二氢呋喃-2(3h)-酮、2-甲氧基苯酚、6-丙基四氢-2h-吡喃-2-酮、2-苯基乙醇、四氢-4-甲基-2-(2-甲基丙基)-2h-吡喃-4-醇、(z)-己-3-烯-1-醇、4,4a,5,9b-四氢茚并[1,2-d][1,3]二噁英、2h-色烯-2-酮、2-苯基乙酸、苯甲醛、甲酸苄酯、7-羟基-3,7-二甲基辛醛、2-甲基丙酸乙酯、2-甲基丁酸甲酯、4-甲氧基-2-甲基丁-2-硫醇、(2,2-二甲氧基乙基)苯、(e)-己-2-烯醛、苯乙酮、(3ar,4r,6s,7r,7ar)-6-甲氧基八氢-1h-4,7-亚甲基茚-1-甲醛、(e)-己-2-烯-1-醇、2-乙基-4-羟基-5-甲基呋喃-3(2h)-酮、(e)-3-苯基丙-2-烯-1-醇、2-乙氧基-4-(甲氧基甲基)苯酚、2-(2-羟基丙-2-基)-5-甲基环己醇、2-(2,4-二甲基-1,3-二氧戊环-2-基)乙酸乙酯、8-甲基-1-氧杂螺[4.5]癸-2-酮、3-苯基丙-1-醇、异丁酸4-甲酰基-2-甲氧基苯酯、(e)-2-甲基戊-2-烯酸、苯并[d][1,3]间二氧杂环戊烯-5-甲醛、乙酸丁酯、丁酸乙酯、4-甲氧基苯甲醛、2-(邻-甲苯基)乙醇、2-苯基乙醛、6-乙酰氧基己酸乙酯、1-(4-甲氧基苯基)乙酮、7-甲基-2h-苯并[b][1,4]二噁庚因-3(4h)-酮、4-(4-甲氧基苯基)丁-2-酮、3-乙氧基-4-羟基苯甲醛、2-苯基乙酸甲酯、6-甲基庚-5-烯-2-酮、2-甲氧基-4-甲基苯酚、2-(5-甲基-5-乙烯基四氢呋喃-2-基)丙-2-醇、5-戊基二氢呋喃-2(3h)-酮、甲酸苯乙酯、4-(1-3-苯并间二氧杂环戊烯-5-基)-2-丁酮、6-甲氧基-2,6-二甲基庚醛、3-苯基丙醛、乙酸4-甲氧基苄酯、己-1-醇、乙酸3-甲基丁-2-烯-1-基酯、4-苯基丁-2-酮、己醛、甲酸(z)-己-3-烯-1-基酯、(z)-6-(戊-2-烯-1-基)四氢-2h-吡喃-2-酮、(e)-6-(戊-3-烯-1-基)四氢-2h-吡喃-2-酮、庚-2-酮、8,8-二甲氧基-2,6-二甲基辛-2-醇、(甲氧基甲基)苯、乙酸苄酯、(1,1-二甲氧基丙-2-基)苯、对-甲酚、乙酸对-甲苯酯、4-甲基-苯甲醛、2-甲基-5-(丙-1-烯-2-基)环己-2-烯酮、7-甲氧基-3,7-二甲基辛-2-醇、2-甲基-1-苯基丙-2-醇、肉桂醛、(2-甲氧基乙基)苯、3-甲氧基-5-甲基苯酚、2-甲基丁酸乙酯、1-(对-甲苯基)乙酮、2-苯基丙醛。
除了香料成分之外，含香料的液滴还可以包含其它成分，例如着色剂、稳定剂、螯合剂、防腐剂、润肤剂、选自用于改变质地、粘度、ph、渗透力或折射率的改性剂，及其混合物。
在防腐剂中，可以提及苯氧基乙醇、戊二醇和edta。根据一个实施方案，本发明的分散体包含至少一种防腐剂，且优选几种防腐剂的混合物。
除了香料成分之外，含香料的液滴还可以包含第一种凝聚前体的部分，其尚未与第二种凝聚前体聚合物完全反应或相互作用，且由此并未限于涂覆液滴的凝聚层。
除了香料成分之外，含香料的液滴还可以包含一种油，其选自硅油、聚二甲基硅氧烷和二甲基硅氧烷和烷基氧化物的共聚物、矿物油、植物油、直链或支链脂肪酸酯类和/或脂肪醇酯类(典型地为c1至c20酯类)、与酯类相容的油如非极性溶剂。
特别优选的油选自聚二甲基硅氧烷(pdms)、聚(环氧乙烷(ethyleoxide)-b-二甲基硅氧烷)和异壬酸异壬酯。
如本文所用，术语“香料组合物”不包括涂覆含香料的液滴的凝聚层。
下文使用的术语“系统”是指多个含香料的液滴的形式的香料组合物以及其中分散有这些液滴的悬浮介质，并且包括涂覆含香料的液滴的凝聚层。
以系统的重量百分比(wt％)表示的香料成分的总量可以为1-20wt％，更具体地为3-15％wt％，且仍然更优选为5-10wt％。
如本文所用，液滴的直径表示为液滴的算术平均直径，并且为200μm-4000μm，且优选为250μm-2000μm，且更优选为500μm-1500μm。
在本发明的上下文中，关于液滴使用的术语“宏观”是指液滴对人眼可见，使得它们提供使人联想到基本上为球形颗粒的特殊美学效果。为了避免疑问，对于本发明的目的而言，具有如上所述直径的液滴是“宏观的”。
关于液滴使用的术语“单分散”是指液滴具有基本均匀的大小分布。在本发明的一个具体的实施方案中，当液滴具有约10％或更小、更具体地小于5％、甚至更具体地小于3％的其直径的变异系数(cv)时，液滴是单分散的。
通过使用图像处理软件(imagej)分析由n个液滴组成的批次的照片，可以测量液滴的直径
优选地，选择n值，使其大于或等于30，使得该分析以统计学上显著的方式反映出液滴的直径分布。
测量每个液滴的直径di，然后通过计算这些值的算术平均值来测定直径
从这些值di开始，我们也可以获得分散体液滴的直径的标准偏差σ：
分散体的标准偏差σ反映出分散体液滴的直径di在直径d附近的分布。
由于知晓分散体的直径
为了表征液滴的单分散性，可以计算变异系数：
该参数反映出作为其直径的函数的液滴直径的分布。
或者，单分散性可以通过将悬浮液滴的样品放入具有恒定圆形横截面的瓶中来证明。适度搅拌可以通过下列步骤来提供：在半秒内围绕通过瓶子的对称轴旋转四分之一圈，然后静置半秒，之后在相反方向重复该操作，再进行四次。
当它们为单分散时，液滴以结晶形式自组织。因此，它们按照在三维上重复的模式呈现堆叠。然后可以观察到规则堆叠，这表明良好的单分散性，而不规则堆叠反映了液滴的多分散性。
将含香料的液滴分散在适合的水性连续相中，其为凝胶形式。
所述水性连续相包含至少一种交联聚合物或至少一种交联共聚物，所述交联聚合物或交联共聚物包含至少一种衍生自以下单体之一的聚合的单元：丙烯酸或甲基丙烯酸、包含1-30个碳原子的丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯或其盐。
连续相还可以包含交联聚合物的混合物或交联共聚物的混合物或交联聚合物和交联共聚物的混合物。
根据本发明，术语“衍生自单体的聚合的单元”表示聚合物或共聚物是通过所述单体的聚合或共聚获得的聚合物或共聚物。
根据一个实施方案，所述交联聚合物或交联共聚物是交联聚丙烯酸酯。
在一个具体实施方案中，所述交联共聚物和聚合物是阴离子型的。
根据一个实施方案，所述共聚物是不饱和羧酸和不饱和c1-30、优选c1-c4羧酸烷基酯的共聚物。这类共聚物包含至少一种不饱和烯属羧酸类型的亲水性单元和至少一种不饱和羧酸(c1-c30)烷基酯类型的疏水性单元。
优选地，这些共聚物选自其不饱和烯属羧酸类型的亲水性单元相当于下式(i)的单体的那些共聚物：
其中：r1表示h或ch3或c2h5，即丙烯酸、甲基丙烯酸或乙基丙烯酸单元，且其中不饱和羧酸(c1-c30)烷基酯类型的疏水性单元相当于下式(ii)的单体：
其中：r2表示h或ch3或c2h5(即丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或乙基丙烯酸酯单元)，且优选h(丙烯酸酯单元)或ch3(甲基丙烯酸酯单元)，r3表示c1-c30、优选c1-c4烷基。
在这类共聚物中，更具体地由单体混合物形成的那些将被使用，其包含：
(i)丙烯酸，
(ii)上述式(ii)的酯，其中r2表示h或ch3，r3表示具有1-4个碳原子的烷基，和
(iii)交联剂，其为不饱和可共聚的聚乙烯单体，例如邻苯二甲酸二烯丙酯、三(甲基)丙烯酸三羟甲基丙烷酯、衣康酸二烯丙酯、富马酸二烯丙酯、马来酸二烯丙酯、(甲基)丙烯酸锌、(甲基)丙烯酸烯丙酯、二乙烯基苯、(聚)乙二醇二甲基丙烯酸酯、亚甲基-双-丙烯酰胺和蓖麻油。
根据一个实施方案，所述聚合物或共聚物是丙烯酸和/或甲基丙烯酸和/或包含1-30个碳原子、优选1-4个碳原子的丙烯酸烷基酯和/或的包含1-30个碳原子、优选1-4个碳原子的甲基丙烯酸烷基酯的聚合物或共聚物。
根据一个实施方案，所述交联共聚物是甲基丙烯酸和包含1-4个碳原子、优选2个碳原子的丙烯酸烷基酯的交联共聚物。
在本发明的上下文中，除非另有说明，否则“甲基丙烯酸和包含1-4个碳原子的丙烯酸烷基酯的交联共聚物”是指由甲基丙烯酸单体和包含1-4个碳原子的丙烯酸烷基酯单体聚合得到的交联共聚物。
优选地，在这种共聚物中，甲基丙烯酸占该共聚物总重的20-80wt％，优选35-65wt％。
优选地，在这种共聚物中，丙烯酸烷基酯占该共聚物总重的15-80wt％，优选35-65wt％。
特别地，丙烯酸烷基酯选自甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸丁酯。
根据一个实施方案，存在于水性连续相中的本发明的交联聚合物或交联共聚物选自以下聚合物或共聚物：丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯交联聚合物-4、丙烯酸酯交联聚合物-3、聚丙烯酸酯-2交联聚合物和聚丙烯酸酯-14(inci名称)。
在上述聚合物中，由lubrizol公司以商品名fixatesuperhold(inci名称＝聚丙烯酸酯-2交联聚合物)、fixatefreestylepolymer(inci名称＝丙烯酸酯交联聚合物-3)、
优选地，所述交联聚合物或交联共聚物选自
根据一个实施方案，所述交联共聚物选自丙烯酸或甲基丙烯酸和包含1-4个碳原子的丙烯酸烷基酯的交联共聚物。
所述交联聚合物或交联共聚物可以以占系统总重0.1-10wt％、优选0.5-8wt％和优选1-3wt％的量存在。
根据本发明，给含香料的液滴涂覆凝聚层。将凝聚层涂布于液滴上以便将香料成分保留在液滴内，并防止液滴聚结。
凝聚过程是本领域公知的。它通过使第一和第二凝聚前体聚合物接触来进行。第一凝聚前体聚合物可以是阳离子型的，或能够在凝聚过程的条件下形成阳离子，而第二凝聚前体聚合物可以是阴离子型的，或能够在凝聚过程的条件下形成阴离子。响应于聚合物混合物内的条件变化例如温度、ph、聚合物浓度等的变化，引起带相反电荷的聚合物相互作用以形成凝聚层。离子键将带相反电荷的聚合物在层中结合在一起以形成围绕液滴的层，该层具有足够的刚性以防止液滴聚结。
所述凝聚前体聚合物之一是带有阴离子电荷的聚合物，或者可以形成阴离子电荷的聚合物。
作为阴离子型化学功能的实例，可以举出羧酸官能团-cooh，其任选地以羧酸根阴离子-coo-形式存在。
作为这类聚合物的实例，我们可以举出通过单体聚合形成的任意聚合物，其至少一部分具有羧酸官能团。这类单体是例如丙烯酸、马来酸或包含至少一个羧酸官能团的任意烯属不饱和单体。
这类聚合物的实例包括丙烯酸或马来酸和其它单体的共聚物，所述单体例如丙烯酰胺、丙烯酸烷基酯、丙烯酸c5-c8烷基酯、丙烯酸c10-c30烷基酯、甲基丙烯酸c12-c22烷基酯、甲基丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯、羟基酯丙烯酸酯类、丙烯酸酯交联聚合物。
具有阴离子或能够形成阴离子的优选聚合物是卡波姆。可以使用的其它有用的聚合物是交联的丙烯酸酯类/丙烯酸c10-30烷基酯共聚物(inci名称：丙烯酸酯类/c10-30烷基丙烯酸酯交联聚合物)。
在一个具体实施方案中，能够使用卡波姆和交联的丙烯酸酯/丙烯酸c10-30烷基酯共聚物。
术语“卡波姆”用于描述由丙烯酸聚合得到的任选交联的均聚物。因此，它是任选交联的聚(丙烯酸)。
在本发明的卡波姆中，我们可以举出在来自evonik的名称
根据一个实施方案，“卡波姆”或
卡波姆具有另外的名称，例如聚丙烯酸、羧基乙烯基聚合物或羧基聚乙烯。
卡波姆的存在量相对于系统的总重为0.05-5wt％，优选为0.1-2wt％，且更优选为0.15-0.5wt％。
凝聚前体聚合物中的另一种是阳离子聚合物，或可以在凝聚过程条件下形成阳离子的聚合物。
这些聚合物可以是具有伯胺、仲胺和叔胺官能团的聚合物，其任选以铵阳离子的形式存在。
作为阳离子型聚合物的实例，我们可以举出通过单体聚合形成的任意聚合物，其至少一部分具有阳离子型的化学官能团，例如伯胺、仲胺或叔胺官能团。
这类单体是例如氮丙啶或包含至少一个伯胺、仲胺或叔胺官能团的任意烯属不饱和单体。
在这些聚合物的具体实例中，我们可以举出衍生自被伯胺和仲胺官能团修饰的硅氧烷聚合物(聚二甲基硅氧烷，也称为二甲硅油)的氨端聚二甲基硅氧烷：
氨端聚二甲基硅氧烷
我们还可以举出氨端聚二甲基硅氧烷的衍生物，例如氨端聚二甲基硅氧烷的共聚物，氨基丙基二甲硅油，且更具体地具有胺官能团的硅氧烷聚合物。
我们可以举出双-异丁基peg-14/氨端聚二甲基硅氧烷、双(c13-15烷氧基)pg-氨端聚二甲聚硅氧烷、双-鲸蜡硬脂基氨端聚二甲基硅氧烷(bis-cetearylamodimethicone)和双-羟基/甲氧基氨端聚二甲聚硅氧烷的共聚物。
我们还可以举出包含胺官能团的多糖类型的聚合物，例如脱乙酰壳多糖或瓜尔胶的衍生物(瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵(hydroxypropyltrimoniumguarchloride))。
我们还可以举出包含胺功能的多肽类型的聚合物，例如聚赖氨酸。
我们还可以举出包含胺官能团的聚乙烯亚胺类的聚合物，例如直链或支链聚乙烯亚胺。
基于含香料的液滴的总重，存在的阳离子聚合物的量可以为0.05-5wt％，优选为0.1-2wt％，且更优选为0.15-0.5wt％。
以各种方式呈现悬浮在水性连续相中的含香料的液滴的形式的香料组合物。然而，根据本发明，为了产生单分散的包含宏观香料的液滴，采用微流化或毫流化的方法。
因此，在本发明的另一个方面，提供了制备如上述所定义的含香料的液滴形式的香料组合物的方法，该方法包括以下步骤：
i)使所述香料组合物和第一凝聚前体聚合物的混合物通过第一导管；和
ii)在所述第一导管的出口处形成所述香料组合物的含香料的液滴，该出口通向包含水性连续相和亲水性凝聚前体聚合物的第二流体，所述亲水性凝聚前体聚合物与第二凝聚前体聚合物相互作用，以在所述液滴周围形成凝聚涂层。
在本发明的一个具体的实施方案中，第一导管以同轴方式被布置在第二导管内。第一导管包含香料组合物和第一凝聚前体聚合物物流，其在所述第一导管的出口处形成液滴。第一导管的出口开向第二导管，所述第二导管包含含有水性连续相和第二凝聚前体聚合物的所述第二流体物流，所述第二凝聚前体聚合物与第一凝聚前体聚合物相互作用，以在所述液滴周围形成凝聚涂层。
在本发明的一个具体的实施方案中，所述第二导管在下游通向用于接收分散在水性连续相中的香料组合物液滴的容器。
在本发明的一个具体的实施方案中，包含在第一导管中的第一凝聚前体聚合物优选为阳离子聚合物，而优选为阴离子聚合物的第二凝聚体前体聚合物包含在含有水性连续相物流的第二导管中。在这类排布中，当液滴离开第一导管的出口进入第二导管内的流体物流时，可以发生在液滴周围形成凝聚层的凝聚，使得第一和第二凝聚前体聚合物能够在液滴与水性连续相的界面处发生相互作用。
典型地，第二导管中流体的流速为6-100ml/小时，且内部流体为4-20ml/小时。
在本发明的一个具体的实施方案中，可以使用在所述第一与第二导管之间的中间层，即另一同轴物流。该物流包含与第一导管中含香料的物流混溶的油。中间层物流由例如至少一种油组成，所述油选自硅油、矿物油、植物油、直链或支链脂肪酸酯类和/或脂肪醇酯类(典型地为c1-c20酯)、与酯类如非极性溶剂相容的油。这种油通过促进第一凝聚前体向液滴与外相之间的界面迁移而促进凝聚层的受控形成。该中间层物流可以以2-10ml/小时的速率流动。
在一个具体的实施方案中，所述另外的同轴物流可以包含碱，优选无机碱，且最优选氢氧化钠。所述碱通过以可控的方式中和卡波姆来控制连续相中凝胶的形成。
在us2014/0045949中更完整地描述了微流体或微流体方法，该文献通过引用并入本文。
如上所述，申请人惊奇地发现凝聚过程对于在液滴中使用的香料成分的性质敏感。申请人发现，遵守与上文举出的香料混合物有关的规则，使宏观、单分散的液滴能够以期望的美观形成。
因此，本发明在其另一个方面提供了如上述所定义的香料组合物在提供以悬浮在水性分散介质中的多个分散的含香料的液滴的形式的香料组合物中的用途，所述香料液滴是单分散的并且具有200微米至4000微米的直径，其中所述液滴包含大于60wt％、还更具体地大于70wt％、还更具体地大于80wt％且还更具体地90wt％或更多的香料成分，并且其中25wt％或更少的所述香料成分是直链或支链烷基醇类和/或烯基醇类；10wt％或更少、优选5wt％或更少的香料成分为醛类；且10wt％或更少、优选7.5wt％或更少的香料成分具有小于2.1的clogp。
在一个具体实施方案中，所述香料组合物不含醇溶剂或极性溶剂和/或不含表面活性剂。
以上述方式在含香料的液滴周围形成的凝聚层非常薄，并且在一个具体的实施方案中，可以具有约为液滴直径约1％的厚度。因此，该层的厚度可以小于1μm，更具体地小于1000nm，仍然更具体地为约1-500nm，仍然更具体地小于100nm，仍然更具体地小于50nm，且更具体地小于10nm。
围绕液滴的层的厚度可以通过小角度中子散射方法(小角度x射线散射)来测量，如sato等人在j.chem.phys.111，1393-1401(2007)中使用的，该文献通过引用并入本文。为了进行该测定，使用重水产生液滴，然后用氘代油、例如氘代烃油、例如辛烷，十二烷或十六烷洗涤。
洗涤后，将液滴转移到中子池中，以测定光谱i(q)；q是波矢量。
从该光谱开始，应用常规分析处理(ref)以确定氢化(非氘化)层的厚度。
应当理解，上文中关于液滴的直径的参考旨在表示包括液滴周围的凝聚层的液滴的直径。
从前述可以清楚地看出，本发明的目的在于提供一种香料组合物，其可呈多个宏观和单分散的液滴的形式。此外，应当能够将液滴稳定地分散在呈凝胶形式的水性连续相中以形成系统，该系统可以填充到适合的容器中，从而可将其从其中分配并施加到人或动物部位，例如皮肤或头发上，以提供加香效果。
凝胶应当具有与系统的制备、运输和储存相关的易于处理和操作相容的粘度。凝胶的粘度还必须符合要求，即在制造、运输、储存和消费者使用期间，液滴必须以美学上可接受的方式保持悬浮在凝胶中。凝胶的粘度必须进一步符合要求，即必须以可喷雾形式或以浆液的形式分配，即使在高温条件下长时间保存后，例如广泛应用于香料产品稳定性测试(例如40-50℃下3个月)中的那些产品。
可以通过以下方法在室温下测量粘度，例如t＝25℃±2℃和环境压力例如1013毫巴。
使用brookfield型粘度计，典型地是brookfieldrvdv-e数字粘度计(弹簧扭矩7187.0达因-厘米)，这是一种具有施加速度的配备了主轴的旋转粘度计。在知晓使用的主轴的几何/形状的参数的情况下，对旋转主轴施加速度，并且测量施加在主轴上的转矩，使得能够测定粘度。
例如，使用尺寸为no.04的主轴(brookfield参考：rv4)。相当于粘度测量值的剪切速率由所使用的主轴和后者的转速决定。
在室温下(t＝25℃±2℃)经1分钟测量粘度。将约150g溶液放入具有直径约为7cm的250ml烧杯中，按照这种方式使得由150g溶液占据的体积的高度足以达到主轴上的标度。然后以10转/min的速度启动粘度计，并且我们等到屏幕上显示的值稳定为止。如本发明上下文所述，该测量给出了所测试的流体的粘度。
在上述条件(主轴尺寸no.04，10转/分钟)下测量的凝胶的合适粘度优选在400mpa.s-20000mpa.s，优选800mpa.s-15000mpa.s。
考虑到上述情况，在本发明的香料组合物中使用的香料成分不应当不利地影响它们在其中悬浮而形成系统的凝胶的粘度稳定性(viscostability)。
然而，尽管采取与香料组合物的设计相关的所有预防措施，以防止或限制香料迁移进入凝胶中，但始终仍然存在少量某些香料成分可能迁移的可能性。此外，当在酸性条件下与水接触时，一些香料成分，例如倾向于水解的短链酯类和其它香料成分，例如倾向于氧化的醛类可能导致形成羧酸，其进而可能降低水相的ph并导致凝胶弱化。如果凝胶弱化，则香料液滴可能会乳化或沉降，特别是当系统长时间暴露于升高的温度时。
因此，作为预防措施，期望在具有pka为4.0-9.0、更优选为5.0-8.0且更具体地为6.0-8.0的连续相中加入缓冲液。还期望连续相应当包含碱。
在本发明中有用的缓冲液可以包含一个或两个磺酸官能团。合适的缓冲液的实例包括磷酸盐缓冲液、2-(n-吗啉代)乙磺酸(mes)、2-氨基-2-羟甲基-1,3-丙二醇、2-(双(2-羟乙基)氨基)乙酸、4-(2-羟乙基)-1-哌嗪乙磺酸(hepes)、柠檬酸钠及其混合物。
在本发明的上下文中，除非另有说明，否则术语“磷酸盐缓冲液”是指包含磷酸二氢根离子和磷酸氢根离子的缓冲液。
本发明的磷酸盐缓冲液可以通过将磷酸二氢钠或磷酸二氢钾和磷酸氢二钠或磷酸氢二钾溶解在水中来制备。
作为磷酸盐缓冲液，我们可以举出通过将磷酸氢二钠(10mm)、磷酸二氢钾(1.76mm)、氯化钠(137mm)和氯化钾(2.7mm)溶于水中而制备的pbs(磷酸盐缓冲盐水)。pbs具有7.2的pka，使得可以在6.5-7.9的ph范围内缓冲水性组合物。
作为磷酸盐缓冲液，我们还可以举出通过将磷酸氢二钠(0.44wt％)和磷酸二氢钾(2.74wt％)溶解在水中制备的缓冲液。这类缓冲液具有5.8的pka。
特别地，所述缓冲液是4-(2-羟乙基)-1-哌嗪乙磺酸，特别地称作hepes(cas号7365-45-9)。hepes具有7.5的pka，从而能够将水性组合物缓冲至6.8-8.2的ph范围。
根据一个实施方案，相对于所述水性连续相的总重，分散体的水性连续相包含0.1-10wt％、优选0.5-5wt％的缓冲液。
水性连续相优选包含至少一种碱。因此，它可以包含单一的碱或几种不同碱的混合物。
根据一个实施方案，存在于水相中的碱是无机碱。
根据一个实施方案，所述无机碱选自碱金属的氢氧化物和碱土金属的氢氧化物。
优选地，所述无机碱是碱金属氢氧化物，且特别是naoh。
根据本发明，本发明的分散体可以包含相对于连续相总重为0.01-10wt％、优选0.01-5wt％且更优选0.05-1wt％的碱，优选无机碱，特别是naoh。
根据本发明，在有机碱中，可以举出的有，例如氨、吡啶、三乙醇胺、氨基甲基丙醇或三乙胺。
现在提供一系列实施例用于进一步示例本发明。
实施例
表1原料
根据以下方法制备编号为1至8(下文)的一系列香料组合物。
通过使用溶解型推进器将防腐剂microcarepe和edetabd以300rpm混合速率溶解在水中15分钟来制备外相。然后将卡波姆、交联聚合物和缓冲系统氢氧化钠/hepes掺入该混合物中，使其水合1小时，且最终快速溶解2小时，但不会掺入气泡。
通过混合香料组合物和氨端聚二甲基硅氧烷(amodimeticone)制备内相。
加入异壬酸异壬酯油作为中间相物流。
通过使用如us2014/0045949中所述的微流体/毫流体装置将内相物流和中间相物流并入外部相物流中。
物流流速如表2中所示。
表2物流流速(外相的稀释剂为去离子水q.s.p)
所述系统的最终组成如表3中所示。
表3系统组成
含香料的液滴中的香料组成水平为89wt％，该系统中的总香料水平为10wt％。
目视评价样品的质量。质量评价标准为：工艺可行性，无液滴聚结，低液滴着色，无外部凝胶相增白。使用以下术语：“+”＝良好；“+/-”＝可接受，和“-”＝差。将结果报告在表4中。
表4结果
表4的结果清楚地显示了关键的香料成分在确定系统质量方面的相互影响。